Металлов из водных растворов и газообразных соединений

Химическое восстановление различных соединений

Химическое восстановление из оксидов и других твердых соединений металлов

Получения порошков

Физико-химические способы

С развитием порошковой металлургии помимо механических способов измельчения материалов были разработаны и успешно апробированы ряд физико-химических способов, некоторые из которых вяляются перспективными по производительности и качеству получаемого материала.

Этот способ является одним из наиболее распространенных и экономичных способов. В общем случае простейшую реакцию восстановления можно представить как:

МеА + Х = Ме + ХА ± Q, (1)

где Ме – любой металл, порошок которого хотят получать; А – неметаллическая составляющая восстанавливаемого соединения МеА (кислород, хлор, фтор, солевой остаток и др.); Х – восстановитель; Q– тепловой эффект реакции.

Восстановителями служат газы (водород, конвертированный природный газ и др.), твердый углерод (кокс, сажа и др.) и металлы (натрий, кальций и др.). Исходным сырьем являются окисленные руды, рудные концентраты, отходы и побочные продукты металлургического производства (например, прокатная окалина), а также различные химические соединения металлов.

Таким путем получают порошки Fe, Cu, Ni, Co, W, Mo, Ti, Ta, Zr, U и других металлов и их сплавов, а также соединений с неметаллами (карбиды, бориды и др.). Для реализации данного способа получения порошка важное значение имеет сродство металла к кислороду.

Этот способ также является одним из самых экономичных способов, позволяющий получать высококачественные металлические порошки. Восстановитель – водород или оксид углерода.

Исходное сырье – сернокислые или аммиачные растворы солей соответствующих металлов.

В качестве примера применения этого метода рассмотрим получение порошка меди. Медь может быть выделена восстановлением водородом как из кислых, так и щелочных растворов. Обычно используют раствор сульфата меди или медноаммиачной комплексной соли.

Реакции восстановления имеют вид:

CuSO₄ + Н₂ = Cu + H₂SO₄ (2)

[Cu(NH₃)₄]SO₄ + Н₂ + 2Н₂O = Cu +(NH₄)₂SO₄ + 2NH₄OH (3)

Восстановление проводят при суммарном давлении газа 2,4–3,5 или 3,5–4,5 МПа и температуре 140–170 или 180–200^оС, соответственно. Извлечение меди в осадок составляет около 99%. Скорость процесса восстановления возрастает с увеличением количество суспендированной меди.

Химическая чистота порошков, полученных таким способом, высокая (99,7–99,9%Cu, <0,1%O₂, <0,01%Fe), а себестоимость меньше себестоимости электролитических порошков меди. Форма частиц может быть самой разнообразной: дендритной, округлой и др. Таким путем получают порошки Cu, Ni, Co, Ag, Au.

Порошки металлов высокой чистоты можно получить из низкокипящих хлоридов и фторидов вольфрама, молибдена, рения, ниобия или тантала по реакции:

МеГх + 0,5хН₂ = Ме + хНГ (4)

где Г – хлор или фтор.

Для получения высокодисперсных порошков металлов или их соединений (карбидов, нитридов и др.) перспективны плазмохимические методы. Восстановителем служит водород или углеводороды и конвертированный природный газ. Низкотемпературную (4000–10000°С) плазму создают в плазмотроне электрической дугой высокой интенсивности, через которую пропускают какой-либо газ или смесь газов. В плазменной восстановительной струе происходит превращение исходных материалов в конденсированную дисперсную фазу. Метод используется для получения порошков тугоплавких металлов W, Mo, Ni.

Дата добавления: 2014-11-29