Пример. При исследовании новой реакции между О-этил-2-фенилэтинилфосфонитом и п-фторбензальдегидом, которую проводили в среде тетрагидрофурана в присутствии

При исследовании новой реакции между О-этил-2-фенилэтинилфосфонитом и п- фторбензальдегидом, которую проводили в среде тетрагидрофурана в присутствии каталитических количеств этилата натрия, с выходом 60 % был выделен продукт в виде белого кристаллического вещества с т.пл. 137-138 ^оС. Исходя из химических свойств О-этил-2-фенилэтинилфосфонита и п- фторбензальдегида, можно было предположить два направления их взаимодействия. В соответствии с первым в качестве конечного продукта мог образоваться ациклический фосфинат А, содержащий ацетиленовый заместитель при атоме фосфора. В соответствии с другим конечным продуктом должно быть гетероциклическое соединение, 1,3-оксафосфолен В, которое образуется в результате внутримолекулярной циклизации (присоединения алкоксид-иона к ацетиленовой связи) и последующего протонирования циклического карбкатиона. Соединения А и В являются изомерами. Их состав одинаков, соответствует брутто-формуле С₁₇H₁₆FO₃P, что и подтвердилось данными элементного анализа. ИК спектр полученного соединения позволил сделать выбор между двумя структурами А и В.

Действительно, в ИК спектре отсутствует полоса поглощения в области ~2200 см^-1, характерная для связи С≡С, а также полоса поглощения группы ОН в области ~3200-3300 см^-1. Эти данные исключают структуру А. В то же время в ИК спектре имеются полосы поглощения связи С=С (1590 см^-1), а также групп Р=О (1230 см^-1) и Р-О-С (1010 см^-1), что согласуется со структурой В. Дополнительно строение соединения В было подтверждено данными ЯМР ¹Н и ¹³С спектроскопии.

Дата добавления: 2014-12-27