Окислительно-восстановительное титрование. В окислительно-восстановительном титровании используются реакции окисления – восстановления

(РЕДОКСИМЕТРИЯ)

В окислительно-восстановительном титровании используются реакции окисления – восстановления. Окислитель, принимая электроны, восстанавливается. Степень окисления одного из атомов, входящих в состав окислителя понижается. Восстановитель, отдавая электроны, окисляется. Степень окисления одного из атомов, входящих в состав восстановителя повышается. О силе того или иного окислителя или восстановителя судят по величинам стандартных окислительно-восстановительных потенциалов. Чем выше стандартные значения окислительно-восстановительного потенциала, тем более сильным окислителем является соединение, выступающее в этой роли в данной паре. Чем ниже значение окислительно-восстановительного потенциала, тем более сильным восстановителем является соединение, выступающее в роли восстановителя в данной паре. Сопоставляя величины стандартных окислительно-восстановительных потенциалов, можно предсказать направление той или иной реакции.

На величину потенциала оказывает влияние концентрация компонентов и кислотность среды. Зависимость между окислительым потенциалом Е_оксред какой-либо пары и концентрацией окисленной и восстановленной форм выражается уравнениема Нернста, выведенным на основе законов термодинамики.

Е = Е

где Е₀ – стандартный окислительно-восстановительный потенциал, установленный при 25 ºС и давлении 1 ат (101325 паскалей) по отношению к водородному электроду, потенциал которого принят за 0.

R - газовая постоянная, равная 314 килоджоуль/моль.

Т – абсолютная температура 273,15º

F – число Фарадея, равное 96500 кулонов/моль

n – число электронов, теряемых или приобретаемых

Если реакция протекает с участием протонов, то величина Е зависит от концентрации протонов. Например, для реакции восстановления перманганата-иона до катиона Mn²⁺ значение величины Е может быть записано в виде:

Для реакции восстановления дихромата-иона до катиона Cr³⁺ значение потенциала имеет следующий вид:

Окислительно-восстановительное титрование системы связано с изменением потенциала окислительно-восстановительной системы при изменении соотношения окисленной и восстановленной форм в процессе титрования.

Классификация редокс-методов

По характеру титранта различаем:

1)Оксидиметрия – методы определения восстановителя с применением титранта окислителя;

2) Редуктометрия – методы определения окислителей с применением тиранта восстановителя.

Классификация по природе реагента, взаимодействующего с определяемым веществом:

1)Перманганатометрия (KMnO₄);

2)Дихроматометрия (K₂Cr₂O₇);

3)Иодометрия (I₂);

4)Иодатометрия (KIO₃);

5)Броматометрия (KBrO₃);

6)Цериметрия Ce(SO₄)₂ и другие.

В окислительно-восстановительном титровании применяют как прямое, так и обратное титрование (см. с.)

Дата добавления: 2014-12-26