Комплексонометрия

КОМПЛЕКСОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ

Другие методы

В аналитической практике помимо указанных выше часто используется также иодатометрическое титрование

броматометрическое титрование

цериметрия, в которой лежит реакция:

Ce(IV) – сильный окислитель, близкий по эффективности к перманганату калия. В растворе Ce(IV) присутствует в виде комплексного соединения

Для приготовления раствора, применяемого в качестве титранта в цериметрии, используют дигидрат тетрасульфатоцериато(IV)аммония.

В заключение следует отметить различные факторы, влияющие на величину скачка в окислительно-восстановительном титровании.

1.Чем больше разность стандартных потенциалов окислителя и восстановителя, тем больше величина скачка.

2. Чем больше разность реальных потенциалов редокс-пар, участвующих в окислительно-восстановительной реакции, тем больше скачок.

Следовательно, скачок зависит от тех же факторов, от которых зависят сами окислительные потенциалы редокс-пар:

От концентрации окисленной и восстановленной форм редокс-пар.

От рН среды.

От температуры.

От присутствия в растворе комплексообразователей.

Например, присутствие в растворе фосфат-анионов, фторид-анионов увеличивает протяжённость скачка (см. с.), что расширяет круг индикаторов, используемых для фиксации скачка.

Комплексометрическое титрование – это метод титтриметрического анализа, основанный на использовании реакций комплексообразования между определяемым компонентом анализируемого раствора и титрантом.

Классификация методов комплексометрического титрования

В зависимости от природы реагента существуют следующие методы:

1. Меркуриметрия – метод основанный на реакции образования растворимых слабо диссоциирующих комплексов ртути (II).

2. Цианометрия – метод, основанный на использовании реакций образования слабо диссоциирующих цианадных комплексов металлов (Ag(I); Zn (II); Co(II); Ni(II)).

3. Фторометрия – метод, основанный на применении реакции образования фторидных соединений металлов, например Al(III); Zr(IV); Th(IV).

4. Комплексонометрия – метод, основанный на реакциях образования комплексных соединений катионов металла с комплексонами.

Наибольшее применение в аналитической практике нашла комплексонометрия.

Начало применению комплексонов как аналитических реагентов положил Шварценбах. К комплексонам Шварценбах отнёс группу полиаминополиуксусных кислот, содержащих иминодиацетатные фрагменты

связанные с различными алифатическими и ароматическими радикалами. В настоящее время известно большое число соединений, в которых вместо алкилкарбоксильных групп содержатся алкилфосфоновые, алкиларсоновые и другие группы. Наибольшее применение нашли тридентантный реагент иминодиуксусная кислота

нитрилтриуксусная кислота

и гексадентантный реагент этилендиаминтетрауксусная кислота,

которую мы в дальнейшем будем изображать сокращённо символом H₄Y. Символ Y обозначает анион этой кислоты. Установлено, что H₄Y имеет бетаиновое (цвиттер-ионное) строение:

Этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА) плохо растворима в воде. Минимальная растворимость наблюдается при рН 1,6 – 1,8, при повышении или понижении рН растворимость увеличивается. В сильно-кислых средах возможно образование протонированных форм

H₅Y⁺ и H₆Y²⁺. Распределение различных протонированных форм в зависимости от рН представлено на рис..

Рис. Зависимость молярных долей отдельных форм ЭДТА (α) от рН раствора.

В химическом анализе применяют не плохо растворимую кислоту, а её динатриевую соль, достаточно хорошо растворимую в воде, Na₂H₂Y· 2H₂O, её называют трилон Б или комплексон III.

Большинство металлов (около 30) определяется прямым титрованием раствором трилона Б в присутствии металлоиндикатора, при определённом значении рН. Для создания необходисого значения рН используются специальные буферные смеси. Для реакций, протекающих медленно или при отсутствии необходимого индикатора используют иногда и обратное титрование, основанное на добавлении избытка трилона Б и последующем оттитровывании его избыточного количества стандартным раствором с установленной концентрацией. Возможны и другие виды титрования.

Комплексы трилона Б с металлами отличаются высокой прочностью, что обусловлено наличием в молекуле комплексона шести функциональных групп с донорными атомами азота и кислорода, образующими с катионом металла несколько пятичленных циклов. Трилон Б (ЭДТА) проявляет себя как гексадентантный лиганд, структура его комплексов - октаэдрическая.

Дата добавления: 2014-12-26