Кривые осадительного титрования

Требования, предъявляемые к реакциям в методе осадительного титрования

ОСАДИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ

Осадительное титрование – методы титриметрического анализа, основанные на применении титрантов, образующих с титруемым веществом мало растворимое соединение.

1. Определяемое вещество должно хорошо растворяться в воде с образованием бесцветного раствора и содержать ион, который вступает в реакцию осаждения с титрантом.

2. Реакция осаждения должна протекать строго стехиометрически.

3. Реакция должна протекать практически до конца. Метод следует применять только тогда, когда произведение растворимости образующегося осадка МА ПР< 10 ^{– 8} и для осадков МА₂ и М₂А ПР< 10 ^{– 12} (где М – катион металла, А –анион).

4. Осадок должен выпадать быстро при комнатной температуре. Пересыщенные растворы образовываться не должны.

Классификация методов осадительного титрования

Методы осадительного титрования классифицируют по природе активного реагента, взаимодействующего с определяемым веществом:

1. Аргентометрия (AgNO₃);

2. Тиоцианометрия (NH₄NCS, KNCS);

3. Меркурометрия (Hg₂(NO₃)₂);

4. Гексацианоферратометрия (K₄[Fe(CN)₆];

5. Бариметрия (BaCl₂).

и другие

Кривые осадительного титрования строят, откладывая по оси абсцисс рМ или рА, а по оси ординат V_t, где рМ = - lg [M], а рА = -lg[A], V_t объём добавленного титранта (иногда вместо V_t применяют f – степень оттитрованности).

Проведём формулы расчёта кривой титрования хлорида натрия нитратом серебра.

1.Исходный раствор рассчитывают по формуле

2. Расчёт до точки эквивалентности.

После начала прибавления титранта и до точки эквивалентности концентрация хлорид-ионов в титруемом растворе уменьшается. Концентрацию рассчитывают по формуле

где

3.Расчёт pCl в точке эквивалентности.

В точке эквивалентности все хлорид-ионы оттитрованы.

Образовалось эквивалентное количество осадка AgCl.

Равновесную концентрацию хлорид-ионов можно рассчитать из ПР.

4.Расчёт pCl после точки эквивалентности.

Дальнейшее прибавление титранта (раствора нитрата серебра) приводит к уменьшению растворимости осадка хлорида серебра из-за влияния вводимых одноименных ионов (катионов серебра). Значение pCl можно рассчитать, зная произведение растворимости хлорида серебра и равновесные концентрации.

Равновесная концентрация ионов серебра определяется

Зная объём прибавленного титранта можно найти [ ] [ ]

Рис. Рассчитанная кривая осадительного титрования 100 мл 0,1 моль/л раствора хлорида натрия стандартным 0,1 моль/л раствором нитрата серебра

В рассматриваемом случае линии полного осаждения соответствует значение pCl равное 4,875 в точке эквивалентности, а реальная кривая отличается от рассчитанной вследствие допущений при расчёте. Характер кривой однако сохраняется.

Дата добавления: 2014-12-26