B- Ненасыщенные карбонильные соединения

a-, b- Ненасыщенные карбонильные соединения представляют особый интерес, так как содержат систему сопряженных связей:

b a

п-бензохинон

Примером такой системы являются хиноны. Они широко распространены в природе как продукты растительного и животного метаболизма. К этому классу относятся витамины группы К и генетически связанные с ней витамины группы Е.

Хиноны обладают высокой реакционной способностью, при восстановлении легко превращаются в двухатомные фенолы.

Хиноны присоединяют самые разнообразные агенты, как a-, b - непредельные кетоны, но присоединение идет чаще всего в положении 1,4 - сопряженной системы.

Особенность “хиноидной “структуры заключается в том, что она в результате легко протекающего обратимого процесса может восстанавливаться в “бензоидную” структуру.

Способы синтеза карбонильных соединений.

1.Альдегиды и кетоны можно получать окислением спиртов, при этом окисление первичного спирта приводит к альдегиду, а окисление вторичного - к кетону:

бутанол бутаналь бутанол-2 бутанон

2.Гидратация алкинов по реакции Кучерова.

Присоединение воды происходит по правилу Марковникова, из ацетилена получают ацетальдегид.

3.Гидролиз гем-дигалогенидов.

4.Уокер-процесс - современный способ синтеза ацетальдегида. Этилен окисляют в водном растворе, содержащем катализатор, состоящий из PdCl₂ и CuCl_2.

5.Ацилирование ароматических углеводородов - лучший метод получения кетонов ароматического ряда.

2.4.Карбоновые кислоты

Карбоновые кислоты содержат функциональную группу - СООН. Соединения, содержащие одну карбоксильную группу, называются одноосновными карбоновымикислотами, две - двухосновными и т.д. В зависимости от углеводородного радикала, с которым связана карбоксильная группа, карбоновые кислоты классифицируются на алифатические, например,

HCOOH муравьиная, CH₂=CH COOH акриловая кислота, на циклические, например,

Циклопентанкарбоновая кислота, на ароматические, бензойная кислота

Номенклатура карбоновых кислот.

Название карбоновой кислоты по ИЮПАК определяется названием соответствующего углеводорода с добавлением окончания - овая кислота. Углеводородная цепь нумеруется, начиная с карбоксильной группы.

октановая кислота 2-фенилбутановая кислота

Кроме того, карбоксильная группа может рассматриваться как заместитель и обозначаться словосочетанием “карбоновая кислота”

€- СООН циклобутанкарбоновая кислота

Как и во многих других классах органических веществ первые члены гомологического ряда сохранили давно установившиеся тривиальные названия.

Таблица

Номенклатура одноосновных карбоновых кислот.

Формула	Тривиальное название	Систематическое название
HCOOH	Муравьиная	Метановая
CH3COOH	Уксусная	Этановая
CH3CH2COOH	Пропионовая	Пропановая
CH3CH2CH2COOH	Масляная	Бутановая
CH3(CH2)3COOH	Валериановая	Пентановая

Широко употребляется устаревшее обозначение углеродных атомов в цепи карбоновой кислоты с помощью греческих букв:

d g b a

C-C-C-C-COOH

Например:

2-метилбутановая кислота, a -метилмасляная кислота

Названия дикарбоновых кислот производят от названия соответствующего углеводорода с добавлением окончания

«диовая кислота», например:

HOOC-COOH этандиовая кислота. Для двухосновных кислот, как и для вышеуказанных одноосновных, широко используются тривиальные названия.

Таблица

Названия двухосновных карбоновых кислот.

Формула	Тривиальное название	Систематическое название
HOOC-COOH	Щавелевая	Этандиовая кислота
HOOCCH2COOH	Малоновая	Пропандиовая-1,3 кислота
HOOC(CH2)2COOH	Янтарная	Бутандиовая-1,4 кислота
HOOC(CH2)3COOH	Глутаровая	Пентандиовая-1,5 кислота

Дата добавления: 2014-12-27