Основность аминов

Химические свойства

Алкилирование аммиака и аминов

Первичные амины могут быть получены алкилированием аммиака как нуклеофила. В качестве алкилирующих реагентов обычно используются галогенопроизводные. При взаимодействии алкилгалогенида с аммиаком образуется галогенид алкиламмония, который в избытке аммиака депротонируется до свободного амина.

Вторичные амины синтезируют алкилированием первичных аминов галогенопроизводными. Так, например, N-метиланилин можно получить действием на анилин метилиодида с последующей обработкой образующегося иодида метилфениламмония едким натром.

Третичные амины можно получить аналогичным образом из вторичных аминов, например:

метилэтиламин N-метил-N-этилбензиламин

Как и аммиак, амины проявляют основные свойства благодаря тому, что на атоме азота имеется необходимая для присоединения протона неподеленная пара электронов.

Электроотрицательность атома азота не столь высока, как у атома кислорода, поэтому основность аминов выше по сравнению со спиртами или фенолами.

Основность аминов зависит от электронной плотности на атоме азота. Алифатические амины проявляют более сильные основные свойства, чем аммиак, поскольку алкильные группы являются более сильными донорами электронов по сравнению с атомом водорода. По этой же причине вторичные амины более основны, чем первичные. Ароматические амины как основания являются более слабыми, чем алифатические амины, из-за сопряжения неподеленной пары электронов атома азота с π-электронной системой ароматического кольца. Так, основность анилина ниже, чем основность циклогексиламина, а дифениламин уступает по основности анилину, поскольку в этом случае наблюдается сопряжение неподеленной пары электронов атома азота уже с двумя бензольными остатками.

< <

Заместители в ароматическом кольце влияют на основность ароматического амина. Электронодонорные заместители повышают основность, так как через бензольное ядро увеличивают электронную плотность на атоме азота. Электроноакцепторные заместители, наоборот, понижают основные свойства ароматических аминов. Так, в ряду пара -толуидин, анилин, пара -нитроанилин основность уменьшается, поскольку метильная группа в пара -толуидине является электронодонорным заместителем (+I-эффект), а нитрогруппа – электроноакцепторным заместителем (–I- и –М-эффекты).

> >

При взаимодействии аминов с сильными кислотами образуются аммониевые соли. Так, анилин, который плохо растворяется в воде, растворяется в соляной кислоте, поскольку при этом он превращается в хлорид фениламмония (или солянокислый фениламмоний), хорошо растворимый в воде, как и многие ионные соединения.

хлорид фениламмония

Дата добавления: 2015-03-31