Теоретическая часть. Методические указания по решению задач

ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА

Методические указания по решению задач

индивидуального задания

для студентов I курса всех специальностей

и форм обучения

Новосибирск 2009

Методические указания разработаны:

к.х.н., доцентом С. В. Сысоевым,

к.х.н., доцентом В. А. Шестаковым,

к.х.н., Т. М. Крутской

Утверждены методической комиссией СТФ

____________2009г.

Рецензенты:

-Н.А. Старцева, к.х.н., доцент кафедры химии (НГАСУ).

-Т.П. Чусова, к.х.н., старший научный сотрудник ИНХ СО РАН

ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

DН⁰_f – стандартная энтальпия образования вещества при Т = 298 K, кДж/моль

DН⁰_r – изменение энтальпии в реакции при стандартных условиях, кДж

DН⁰_пл – молярная энтальпия плавления вещества, кДж/моль

DН⁰_исп – молярная энтальпия испарения вещества, кДж/моль

S⁰(B) – стандартная энтропия вещества при Т = 298 K, Дж/моль× К

DS⁰_r – изменение энтропии в реакции при стандартных условиях (Т = 298 К), Дж/ К

DG⁰_f – стандартная энергии Гиббса образования вещества при Т = 298 K, кДж/моль

DG⁰_r – изменение энергии Гиббса реакции при стандартных условиях, кДж

Т – температура, К

P – давление, Па

m(B) – масса вещества с формульной единицей В

M(B) – молярная масса вещества, г/моль

n(B) = m(B)/ M(B) – количество вещества, моль

V^О(B) – объем газообразного вещества при нормальных условиях

V_m^О(B) – молярный объем газообразного вещества при нормальных условиях, л/моль

Z(В) – эквивалентное число

n_эк(B) = n(B) ^. Z(В) – количество вещества эквивалентов, моль-эк

M_эк(B) = M(B)/ Z(В) – молярная масса вещества эквивалентов, г/моль-эк

V_эк^О(B) = V_m^О(B)/Z(В) – молярный объем эквивалентов газообразного вещества, л/моль-эк (н.у.)

(н.у.) – нормальные условия, T=273K, P=101,3кПа

(с.у.) – стандартные условия, T=298K, P=101,3кПа

С.О.(Э) – степень окисления элемента

I. ТЕПЛОВЫЕ ЭФФЕКТЫ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ

В процессах химических превращений веществ из исходных реагентов (начальное состояние химической системы) в продукты реакции (конечное состояние) происходит изменение числа и свойств химических связей, а значит, и изменение энергии системы. Поэтому любая химическая реакция характеризуется некоторым энергетическим эффектом. Обычно энергетический эффект представляют как выделение или поглощение теплоты (Q) и называют тепловым эффектом реакции, хотя в реакции могут изменяться и другие формы энергии (электрическая, электромагнитного излучения).

В изобарных условиях (p=const) тепловой эффект химической реакции Q_P равен изменению энтальпии реакции:

Q_P = DU + pDV = DH.

Энтальпия и другие термодинамические функции (внутренняя энергия, энтропия, свободная энергия Гиббса) являются экстенсивными величинами, т. е. величинами зависящими от количества вещества. Поэтому тепловой эффект химической реакции должен быть соотнесен с определенным числом молей вещества n (В), участвующим в процессе.

При этом количество вещества связано с массой данной порции вещества или с объемом газообразного вещества при нормальных условиях соотношениями:

n(B) = m(B)/ M(B) (1),

n(B) = V^О(B)/ 22,4. (2).

Таким образом, тепловой эффект реакции при p = const и стандартных условиях (p= 1 атм = 101323 Па, Т = 298 К, газ идеальный), отнесенный к тем количествам веществ, которые указаны в уравнении реакции, называется стандартной энтальпией химической реакции (В) и измеряется в Дж или кДж. При этом количество определенного вещества равно соответствующему стехиометрическому коэффициенту в уравнении реакции (n (B)). Если теплота в ходе реакции выделяется < 0, то реакция называется экзотермической. Если теплота в ходе реакции поглощается, то > 0 и реакция называется эндотермической. Уравнение реакции, записанное с указанием теплового эффекта и агрегатного состояния реагирующих веществ, называется термохимическим уравнением.

Например:

N_{2 (г)} + 3H_{2 (г)} = 2NH_{3 (г)}; = -92,4 кДж.

Данная запись означает, что при взаимодействии 1 моль азота (n(N₂)) и 3 моль водорода (n(H₂)) образуется 2 моль аммиака (n(NH₃)) и при этом выделяется соответствующее количество теплоты.

Одной из основных количественных характеристик вещества является его с тандартная энтальпия образования DH^°_f(В). Эти величины молярные, отнесены на 1 моль вещества (кДж/моль) и являются справочными величинами. Стандартной энтальпией образования сложного вещества называется тепловой эффект изобарного процесса (изменение энтальпии) образования 1 моль вещества при стандартных условиях из соответствующего количества молей простых веществ, находящихся в стандартном состоянии и при стандартных условиях. Стандартным состоянием вещества называется такое его химическое и агрегатное состояние, которое наиболее устойчиво при стандартных условиях. Стандартные энтальпии образования простых веществ (В) принимаются равными нулю.

Например, стандартная энтальпия образования кристаллического Na₂CO_{3 (тв)} равна тепловому эффекту следующей реакции:

2Na_(тв)+C_{(тв, графит)} +1,5O_2(Г)=Na₂CO_3(тв), = (Na₂CO_{3 (тв)}).

Данная запись означает, что при взаимодействии 2 моль твердого натрия (термодинамически устойчивое состояние при стандартных условиях) с 1 моль твердого углерода (графита, а не алмаза) и 1,5 моль газообразного молекулярного кислорода O₂ (стандартное состояние), образуется 1 моль сложного вещества Na₂CO_3(тв). Важно, что в правой части уравнения 1 моль сложного вещества, а в левой части соответствующее количество простых веществ в стандартном состоянии (коэффициенты могут быть и дробными).

Зная величины стандартных энтальпий образования участвующих в химической реакции веществ (В) можно рассчитать энтальпию химической реакции . В основе расчетов лежит одно из следствий закона Гесса, которое для произвольной реакции:

n_A A + n_B B = n_C C + n_D D (3),

может быть записано следующим образом:

= Sn_j (продукты) - Sn_i (исходные) =

= (n_C (C) + n_D (D)) -(n_A (A) + n_B (B)) (4).

Первый член этого уравнения является суммой произведений стандартных энтальпий образования продуктов реакции на соответствующие стехиометрические коэффициенты. Второй член – аналогичная сумма для исходных веществ. При расчете не следует забывать о знаках энтальпий образования и помнить, что полученные величины относятся к тому числу молей, которые указаны в уравнениях реакций (3).

Проводя ту или иную реакцию, совсем не обязательно берут строго стехиометрические количества реагентов, соответствующие коэффициентам в уравнении реакции -n(B). Количество вещества может быть любым другим - n(В). Тогда другим будет и тепловой эффект, обозначим его . Но соотношение между количествами реагирующих и образующихся веществ останется прежним. Составим пропорцию:

на n(В) моль вещества ® изменение энтальпии ,

на n(В) моль этого вещества ® изменение энтальпии .

Решая пропорцию относительно , получаем:

= ×n(B)/n(B) (5).

В данном разделе два основных типа задач:

Расчет теплового эффекта процесса Q = с использованием соотношения (5) при заданном количестве вещества n(В), массы m(В) или объема V^О(B);

Расчет количества вещества (массы, объема) с использованием соотношения (5) при известном количестве выделяемой или поглощаемой теплоты .

И в том и в другом случае энтальпия реакции рассчитывается по уравнению (4) с использованием справочных данных для (В).

В приведенных задачах предполагается, что зависимостью величин энтальпии реакции от температуры можно пренебречь, а условия проведения процесса близки к стандартным.

Дата добавления: 2015-05-09