Хромофорные и ауксохромные группы. Гисохромный и битохромный сдвиг. Гипо- и гипехромный эффекты

Структурный элемент молекулы, ответственный за появление полосы поглощения в спектре, называют хромофором. Поглощение света данным изолированным хромофором характеристично, т.е. име­ет определенное значения λ _мах и ε _мах полосы поглощения. Некоторые атомы или группы атомов, присоединенные к хромофорной системе, смещают характерные полосы поглощения. Такие атомы и группы на­зываются ауксохромами.

Например, в ряду соединений:

0 О О

Н - С – СН₃ СН₃-С-СН₃ Сl-С-СН₃

уксусный альдегид ацетон хлоруксусный
ангидрид

полоса поглащения хромофорной группы С⁼0 (λ = 280 нм), причиной появлении которой является n-π^*-переход, с увеличением электроотрицательности заместителя (Н СН3 Сl) сдвигается в сто­рону меньших длин волн - синий или гипсохромный сдвиг и некоторое увеличение интенсивности - гиперкромный эффект. Для смеще­ния в сторону длинных волн принят термин красный или батохромный сдвиг, а для понижения интенсивности - гипохромный эффект.

Анионы некоторых элементов при определенных степенях окисления, например хрома, марганца в виде соединений К₂Сr₂О₇,К₂Сг0_4, KMnO₄, поглощают в различных частях видимого диапазона.

Катионы элементов первых периодов системы Менделеева в видимой и ближней УФ-частях спектра не поглощают т. е. их растворы бесцветны.

Катионы тяжелых металов поглощают или не поглощают УФ-и видимое излучения в зависимости от заполнения d-орбиталей.

При полностью заполненных d-орбиталях, например, у цинка и кадмия, растворы солей бесцветны. У Со, Ni, Сu —элементов, d-орбитали ко­торых недостроены, растворы солей поглощают изучение видимого диапазона.

Дата добавления: 2015-06-04