Метод Фирордта

Типы отклонений закона светопоглощения от линейности и их причины.

Оптическая плотность анализируемого раствора связана с его концентрацией и др. условиями измерений законом Бугера-Ламберта-Бера

D_λ =lg (I₀ / I)=lg(1/Т)=ε_λС l

где ε_λ, л/моль см - молярный коэффициент поглощения или экстинкции. Этот коэффициент является молекулярной характеристикой вещ., не зависящей от концентрации и толщины поглащающего слоя. С-концентрация определяемого компонента, моль/л l- толщина кюветы,см.

Если закон Бугера-Ламберта-Бера в анализируемой системе соблюдается, то при фиксированной толщине слоя вещества (кюветы) оптическая плотность линейно зависит от концентрации вещества. Однако в реальных системах, как показано на рис., закон Буге­ра-Ламберта-Бера соблюдается не всегда.

Причины отклонения D от линейной связи с концентрацией вещества:

а) химические - межмолекулярные взаимодействия компонен­тов смеси, включая специфические (водородная связь, образование ассоциатов) и химические взаимодействия. Химические отклонения чаще всего существенны при высоких концентрациях вещества;

6) инструментальные - слишком высокая или слишком низкая интенсивность излучения, ширина щели монохроматора, превышает собственную ширину полосы поглощения вещества, а также эффекты отражения, рассеяния излучения.

При проведении количественных определений всегда проводит­ся проверка соблюдения закона светопоглощения и чаще всего стро­ятся градуировочные графики по растворам известной концентрации.

Главное требование к используемым растворителям - отсутствие собственного поглощения растворителя на _.длине волны, на кото­рой проводится измерение.

Спектрофотометрический анализ может быть использован для определения количественного содержания в анализируемой системе нескольких компонентов, поглощающих излучение УФ и видимого диапазона без их предварительного разделения. Если полосы поглощения 2-ух или более вещ. находящихся в одном р-ре не перекрываются

Анализ смеси сводится к измерению опт. пл-ти (D) или пропускания на соответствующей мах-мум поглощения каждого компонента. В случаи перекривания полос поглощения компонентов для анализа их смесей используют методы основаны на з-не аддетивности оптических плотностей. Наиболее известным является метод Фирордта, к-рый заключается в измерении D смеси при нескольких λ и составлении системы ур. включающие неизвестные конц. компонентов смесей. Напр. 2 компонента с конц. С₁ и С₂ имеют спектры перекрывающие 1и 2 и суммарный спектр поглощения смеси имеет вид

Измеренные D смеси при λ: λ₁ и λ₂,равны соответственно D₁ и D₂.

D₁=ε_1,λ1∙ С₁∙ l + ε_2,λ1∙ С₂∙ l

D₂=ε_1,λ2∙ С₁∙ l + ε_2,λ2∙ С₂∙ l

Решив эту систему можно найти С₁ и С₂.

Дата добавления: 2015-06-04