I. Доказать общезначимость 1 страница

Ш Щ Э

Ц Ч

Ф

У

С

Р

П

О

Н

Л

К

И

Ж З

Е

B

НЕВРОЗ

Если целый город вдруг начнет распевать заклинания, делать магические пассы и приносить жертвоприношения в надежде умилостивить богов и прекратить засуху, и если все будут уверены в эффективности этой процедуры — никто не сможет осознать всей глупости такого поведения, всего бе­зумия этого коллективного невроза. Но если некий индиви­дуум все же очнется и взглянет на происходящее здраво, он вступит в конфликт с окружающими и окажется изолирован­ным от семьи и друзей, станет фигурой, противостоящей фону общины, объектом враждебности и преследования. Возможно, он разовьет свой собственный индивидуальный невроз с помощью процесса, который нельзя понять без знания паранойяльного характера. Общество будет агрес­сивно вести себя по отношению к человеку, сомневающему­ся в принятой идеологии, и сделает все, чтобы навредить ему. Он же, в свою очередь, если не сможет ответить ударом на удар, будет подавлять свою агрессию или проецировать ее на своих противников, заменяя, таким образом, реальное преследование манией преследования и страхом.

Недостаток «избегания» (избегание ощущения опастности) состоит в ослаблении холисти­ческой функции. Избегание приводит к дезинтеграции дея-тельностной и мыслительной сфер. Любой контакт с другом или же врагом до тех пор, пока он не грозит непреодолимыми опасностями, приводит к расширению данных сфер, интегра­ции личности и, посредством ассимиляции, увеличивает наши возможности.

(а)Вычитание

(1) Простейший способ уничтожения — это скотома (сле­пое пятно, временное отсутствие восприятия). Это один из магических трюков, упоминавшихся ранее, к которому при­бегают в тех случаях, когда реальное уничтожение невозмож­но. Притворяясь слепым или глухим, человек, как ему кажет­ся, устраняет источник неприятных ощущений. Дети часто закрывают глаза или уши руками на «страусиный манер» и выказывают тем самым первые проявления лицемерия, кото­рое впоследствии может характеризовать многие их дей­ствия. Компенсация скотомы обнаруживается в корсаковс-ком синдроме в виде заполнения провалов в памяти вымыш­ленными событиями.

(2) Избирательность — это способ избегания объектив­ной точки зрения. Когда она обусловлена организмическими нуждами, избирательность принадлежит к неизменному био­логическому базису нашего существования, но ее произволь­ное применение ведет к полуправде, которая опаснее, чем сама ложь. Она используется в пропаганде и в формулах вежливости, в военных сводках и слухах, и в случае ипохонд­рии и достигает своего пика в истероидном и параноидаль­ном характерах. Создается впечатление, что из бергсоновс-кой концепции бессознательного Фрейд выбрал прошлое и причинность, тогда как Адлер сделал упор на будущем и це­ленаправленности.

(3) При запрещении экспрессия, идущая изнутри орга­низма, никак не проявляется внешне. Посредством избегания, например, плача поддерживается требуемый обществом са­моконтроль. Недостатком этого способа является то, что зап­рещение зачастую ведет к формированию истерических сим­птомов. Запрещенная экспрессия может выступать как зас­тенчивость.

(4) Психоанализ неоднократно доказывал, что подавле­ние есть ничто иное как избегание осознания. По большому счету, переводом импульса из области сознательного в об­ласть бессознательного ничего не достигается.

(5) Бегство — один из наиболее известных способов ук­лонения. Но никто не в силах убежать от себя самого. Эска­писту ничего не приносит его бегство, поскольку он несет с собой все свои неразрешенные проблемы. Бегство в болезнь и в будущее — по крайней мере, насколько сны наяву могут им считаться, — были разоблачены психоанализом, но их про­тивоположность — бегство в прошлое и самокопание до сих пор поддерживаются фрейдизмом.

(б)Сложение

(6) Наиболее широко известным добавлением является гиперкомпенсация (Адлер). Неприятного чувства неполноцен­ности необходимо избегать. С этой целью вокруг уязвимого места воздвигается стена из качеств, противоположных не­полноценным. В результате применяется множество предос­торожностей, даже чрезмерных. Маскулинный протест — же­лание обладать пенисом — приводит к такого рода отношени­ям, которые многие женщины несправедливо принимают за слабость (С.Радо).

(7) Панцирь (Райх) имеет сходную структуру. Человек со­здает систему мышечных напряжений, приводящих к рас­стройству координации и неловкости, с тем, чтобы избежать выражения «вегетативных энергий» (под этим Райх, очевидно, подразумевает все функции, за исключением моторных).

(8) При неврозе навязчивости избегание контакта с зап­рещенными объектами (например с грязью) и некоторых же­ланий (агрессивных тенденций) достигается путем создания ментального новообразования, состоящего из церемоний и «подтверждающих» действий. Развитие личности в чем-то приостановлено.

(9) Перманентные проекции подобно сотворению богов являются добавлениями. Это очевидно для каждого, кто не переворачивает этот факт вверх тормашками (т.е. не придер­живается того мнения, будто эти боги сотворили человека). Но даже для верующего религия остается предположением типа «а если бы». Этот факт может быть понят при сравнении набожного человека с больным психозом, испытывающим ре­лигиозные галлюцинации, который прошел через «личный опыт общения с Богом». Религия стремится предотвратить духов­ный рост человечества, сохраняя его в инфантильном состоя­нии. «Мы все дети одного отца — Бога!»

(10) Галлюцинации также относятся к добавлениям, скры­вающим за собою и тем самым избегающим восприятие ре­альности. Женщина, несущая на руках кусок дерева и обра­щающаяся к нему как к своему младенцу, избегает осознания его смерти.

(11) Ворчун построил вокруг своей жизни целую стену плача. Он предпочитает жаловаться вместо того, чтобы дейст­вовать.

(12) Интеллектуализм — это гипертрофия ума, никоим образом не являющаяся интеллектуальностью (факт, который многие не желают признать). Это отношение к жизни, исклю­чающее глубокие чувства.

(13) По мнению Ф.М.Александера, многие наши поступки сопровождаются огромным количеством ненужных действий, избыточность которых — следствие избегания «верной сен­сорной оценки» — проявляется в нарушениях координации.

(в) Изменения: в этой группе функции добавления и исключения либо смешаны, либо же происходят простые из­менения.

(14) В случае вытеснения мы избегаем контакта с исход­ным объектом, направляя наше внимание на менее неприят­ный. Нельзя сказать, что у господина Икс происходит заме­щение фигуры отца дядей. Напротив, господин Икс целенап­равленно теряет интерес к отцу, переводя его на дядю.

(15) Сублимация напоминает замещение тем, что в ре­зультате нее происходит подмена одного действия другим, более устраивающим субъекта. Исходно прямого действия следует избегать. Представляется проблематичной оправ­данность признания замещения патологией, а сублимации — здоровой функцией¹.

(16) Два примера, иллюстрирующих действие функций вычитания/сложения в группе черт характера:

Чрезмерно чистоплотный человек стремится избежать контакта с грязью, но в то же самое время остается живо заинтересованным во всех занятиях, связанных с грязью (мы­тье полов, гипертрофированное желание обнаружить даже самое маленькое пятнышко и т.д.).

В задире легко распознать труса. Когда он встречает кого-то, кто не дает себя запугать, эта его характерная черта исчезает. Самая строгая совесть, если взяться за нее как сле­дует, точно так же ослабляет свою хватку.

(17) Смешение функций вычитания и сложения в случае возникновения симптомов очевидно в следующем примере: у женщины наблюдается функциональный паралич правой руки. Этот паралич, являющийся сам по себе неполноценнос­тью, представляется ей лишь второстепенным фактором. Ана­лиз показывает, что она вспыльчива и все еще готова нада­вать пощечин своей давно уже взрослой дочери. Парализо­вав руку, она избегает возможности показать свой нрав — она устраняет искушение дать дочери пощечину.

¹ Бытует мнение, что Данте и Шуберт достигли художественных высот, благодаря сублимации и фрустрации, связанной с сексом. Однако тот же Гете был очень творческой личностью, более разносторонней, нежели любой из них, несмотря (или, возможно, благодаря) многочисленным и зачастую успешным любовным похождениям.

(18) Свобода от чувств вины и тревоги есть, согласно крайне примитивной психоаналитической концепции, доста­точное условие для того, чтобы вылечить невроз. Эти явления и на самом деле очень неприятны. Ощущение вины (осно­ванное на проецируемой агрессии) приводит «грешника» к мыслям об избегании: «Больше я так делать не буду». Но до­статочно часто, как в случае хронического алкоголизма, чув­ство вины, хотя и глубоко переживается, не приводит к каким-либо долговременным последствиям. Эти пациенты подкупа­ют на какое-то время совесть или окружающих, но затем от­ступают на задний план, как только ситуация изменилась и похмелье позади.

Чувством тревоги мы займемся в следующей главе.

(19) Проекция (например, агрессии) вычитает некоторое количество агрессии из личности, но прибавляет то же самое количество к окружающей среде. Избегая осознания своей агрессивности, вы вносите в свою жизнь страх.

(20) Феномен фиксации выказывает себя обычному наб­людателю только в гипертрофированной форме: чрезвы­чайной привязанности (безумная любовь, подавленная нена­висть или чувство вины) к определенному человеку или ситу­ации (например семье). Наряду с фиксацией всегда появля­ется ее противоположность — избегание контакта с кем-либо, находящимся вне ее границ. Нелегко решить, что было пер­вым, курица или яйцо — боязнь внешних контактов или цепля-ние за знакомую ситуацию.

(21) Идеальный пример напряжения между плюсом и ми­нусом даст нерешительность. Исходя из наблюдений Карла Ландауэра, очень маленькие дети чаще всего не стремятся избегнуть опасных ситуаций; опасности завораживают ребен­ка и он идет им навстречу. Вскоре, однако, он изменяет свое отношение на противоположное и убегает от опасностей. В состоянии нерешительности мы разрываемся между желани­ем приблизиться и желанием убежать, между контактом и из­беганием контакта, но, как только одна из чаш весов переве­сит, конфликт разрешается и нерешительность исчезает.

((22) Ретрофлексия будет детально рассматриваться нами)

позднее.

Цель любого лечения, психотерапевтического или како­го-либо другого, заключается в восстановлении баланса в организме, поддержании оптимального функционирования, удалении напластований и компенсации недостатков. Психоанализ стремится к тому, чтобы восполнить в сознатель­ной личности те ее части, которые были ранее ею отвергну­ты (вытеснены или спроецированы). Осознание своих комп­лексов позволяет избавиться от избегания огромного коли­чества ситуаций. Преимущества, которые дает невротическое избегание, всег­да идут рука об руку с недостатками и что, в конечном сче­те, бессмысленно надеяться достигнуть с его помощью ка­ких-либо положительных результатов.

Взяв за пример половой инстинкт, мы встречаемся с це­лым рядом общеизвестных путей уклонения от его требова­ний. Следуя за развитием «цикла инстинкта», мы видим:

(2) (а) Практикование аскетизма, желание быть кастриро­ванным, избегание возбуждающей желание пищи и напитков, целый арсенал идеологических (в основном религиозных) ог­раничений, скотомизацию, принятие сексуальных импульсов за что-то другое.

(2) (б) Какими средствами располагает муж или жена, чтобы уклониться от исполнения «супружеского долга»? Ра­ционализация (оправдания); симптомы (головная боль); мы­шечный панцирь (вагинизм); «притвориться мертвым» (слиш­ком устал); избегание подобных ситуаций (раздельные спальни); избегание стимуляции (пренебрежение космети­ческими средствами); активная оборона (раздражительность, насмешка).

(3) Подавление фантазий; религиозные табу; занятия, от­влекающие внимание от создания сексуальных образов; бег­ство от реальности; отказ от поиска объекта любви; развитие слишком критического отношения; отклонение сексуального импульса в неподходящее русло (мастурбация, пользование услугами проституток, извращения).

(4) Избегание сексуальных ощущений или активности в эротических ситуациях: потеря генитальной чувствительности (фригидность); панцирь (мышечное напряжение); переключе­ние внимания (думать о чем-то другом); замещение (говорить или делать что-либо, не имеющее отношения к сексу); бег­ство, скотомизация и проекция.

(5) Отсутствие удовлетворительного оргазма (В.Райх, «Функции оргазма») препятствует адекватному уменьшению сексуального напряжения. Такая недостаточная сексуальная активность может являться следствием неспособности вы­носить ощущения, связанные с сильным напряжением при оргазме (как можно более быстрый половой акт, преждевре­менная эякуляция). Другими способами предотвращения удовлетворительного оргазма являются: сублимация, избе­гание последствий (прерванное совокупление), страх перед потерей энергии (сдерживание семени).

Эмоций и излишнего напряжения зачастую избегают под влиянием подавленного стыда (невозможность сосредото­читься, боязнь того, что кто-то помешает). «Думание», среди других отвлекающих занятий, также является способом избе­жать сексуального напряжения.

В большинстве случаев удовлетворение так и не бывает достигнуто, ситуация остается незавершенной. Это, в свою очередь, ведет к постоянной сексуальной возбужденности. Возможно, именно этот факт побудил Фрейда рассматривать либидо (среди других значений) как свободную текучую энергию, которая может привести к разрушениям вне сферы удовлетворения полового инстинкта.

(6) Любое из этих отношений избегания препятствует воз­вращению к организмическому балансу.

И снова мы приходим к приводящему в замешательство перечислению возможностей, оставляющему после себя чув­ство неудовлетворенности, не в силах обнаружить упрощаю­щий дело принцип. Если мы начнем все сначала, то сперва мы обнаружим социальные и инстинктивные запросы (кото­рые не будут основаниями, так как реакции разных групп раз­личны). Эти запросы, как например, десять заповедей, пра­вила поведения, требования совести и окружающих, а также инстинктивные побуждения вызывают эмоциональную реак­цию организма (страх, стыд и т.д.) в том случае, если требо­вания не могут быть незамедлительно удовлетворены. Об­щественный институт добивается принятия его требований с помощью наказаний и наград, угроз и обещаний. Требо­вания организма (голод, потребность в сне) не менее силь­ны и болезненны, нежели запросы общества. Отсюда на­блюдаемая частота социальных и невротических, внешних и внутренних конфликтов.

До сих пор процесс был прост. Он начинает запутывать­ся, как только на сцене появляются тысячи способов избега­ния. Техника избегания изменяется в широких пределах в зависимости от ситуации и средств, находящихся в распоря­жении субъекта.

Замужняя женщина имеет любовника. Муж, как водится, энергично этому противится. Она может решить совсем избе­гать своего любовника, или избегать того, чтобы их видели вместе, или, будучи пойманной с поличным, она может избежать вспышки мужниного гнева тем, что упадет в обморок; но лишь осознав то, что с ней происходит, она сможет плести небылицы или упрекать за что-то или как-то иначе избежать чувства вины или наказания. Если, однако, она уступит его требованиям, страх будет заглушать в ней желание и она ста­нет холодной и враждебной к нему и начнет избегать всего, что раньше доставляло ему удовольствие. В любом случае он окажется в числе проигравших, поскольку основал свои отношения на требованиях, а не на понимании. Из всего это­го мы можем вывести два заключения:

(1) Избегание — всеобщий фактор, который обнаружива­ется, вероятно, в каждом невротическом механизме.

(2) Редко и только в случае реальной опасности избега­ние приводит к положительным результатам.

Валентное приближение – упрощающееприближение, в котором в расчет включают только валентные электроны (и орбитали). Полуэмпирические квантово-химические методы, такие как РМХ (EHT), ППДП (CNDO), МЧПДП (MNDO), AM1 и PM3, используют именно это приближение (в отличие отполновалентных методов аb initio).

Ван-дер-ваальсовы атомные радиусы – радиусы контактирующих атомов, которые определяют расстояния между молекулами, связанными ван-дер-ваальсовыми силами в кристаллах или в жидкостях. Определяются статистической обработкой данных рентгеноструктурного анализа в предположении, что радиусы либо аддитивны, либо для них справедливо среднегеометрическое соотношение. Квантово-химически ван-дер-ваальсовы атомные радиусы оценивают, как половину расстояния, на которое удалены атомы, энергия ван-дер-ваальсова взаимодействия которых равна 4 кДж×моль^-1 (типичная величина энергии).

Ван-дер-ваальсовы молекулы -слабо связанные молекулы в кластерах и молекулярных ассоциатах. Из-за слабых ван-дер-ваальсовых взаимодействий между частями системы имеют место большие амплитуды нулевых колебаний молекул относительно их положений равновесия, что ведет к большим структурным изменениям при вращательном и колебательном возбуждении.

Ван-дер-ваальсова связь – вид связи, обусловленной дисперсионными силами, индукционным взаимодействием и ориентационным взаимодействием. Энергия ван-дер-ваальсовой связи составляет 2–20 кДж∙моль^–1.

Ван-дер-ваальсовы силы -силы атомного и молекулярного взаимодействия при достаточно больших расстояниях между частицами. Связаны с корреляционными эффектами, вызванных флуктуациями наведенных дипольных моментов. Зависимость ван-дер-ваальсовых сил от расстояния и угловую зависимость взаимодействия несферических частиц представляют с помощью эмпирических выражений, таких как потенциалом Леннарда-Джонса (6-12).

ВЗМО (HOMO) -высшая занятая электронами молекулярная орбиталь. По теореме Купманса энергия ВЗМО молекулы приближенно равна потенциалу ионизации, взятому с обратным знаком.

Вибронные состояния – состояния молекул или кристаллов, определяемые неразделяемым взаимодействием электронной и ядерной подсистем. Возникают, когда энергия ядерных колебаний сопоставима с разностью энергий основного и возбужденных электронных состояний.

Волновая функция – функция координат частиц x_i и времени t Ψ (x₁, x₂, …,x_n, t) = Ψ ({x},t), полностью описывающая состояние системы n частиц. Волновая функция является решением уравнения Шредингера для рассматриваемой системы и содержит полную информацию о системе, позволяя определить пространственное расположение частиц, их импульсы, кинетическую энергию и т.д. Выражение Ψ^*({ x },t)Ψ({ x },t)d x имеет смыслвероятности того, что в момент времени t 1-я частица находится в интервале координат от x ₁ до x ₁+d x ₁, 2-я частица находится в интервале координат от x ₂ до x ₂+d x ₂, и т.д.

Вырождение – если две или несколько различных волновых функций системы соответствуют одной и той же энергии, говорят, что соответствующие им состояния системы вырождены. Так, три np -орбитали свободного атома образуют трехкратно вырожденную систему функций, а π-орбитали двухатомных молекул – двукратно вырожденный набор. Вырождение тесно связано с симметрией системы.

Вычислительная химия -область химии, задачей которой является компьютерное моделирование молекулярных систем для исследования их химического поведения и свойств. Использует методы, основанные на квантовой механике, классической механике и их комбинациях. Вычислительная химия - альтернатива химическому эксперименту в случаях, когда эксперимент является или невыполнимым, опасным или дорогостоящим.

Г
Гамильтониан -оператор полной энергии системы Н: H = T + V есть сумма операторов кинетической энергии T и потенциальной энергии V.

Гауссовы примитивы – индивидуальные функции гауссова типа, используемые в базисных наборах.

Гибридизация орбиталей –математический прием, широко применяющийся в структурной химии для соотношения геометрии молекул и системы их ковалентных связей. Гибридные орбитали представляют собой линейную комбинацию различных АО и описывают связи, внутренние электроны и неподеленные электронные пары. В общем случае гибридные АО неэквивалентны. Конкретный тип гибридизации АО диктуется геометрией молекулы, а также принципом максимального перекрывания орбиталей, согласно которому наиболее прочные связи образуются в направлении наибольшего перекрывания гибридных АО.

Глобальный минимум энергии – особая точка на поверхности потенциальной энергии (ППЭ), отвечающая самому глубокому минимуму. Характеризует наиболее устойчивую конфигурацию молекулярной системы. Остальным локальным минимумам ППЭ соответствуют изомеры с меньшей энергией. Особые точки ППЭ, не принадлежащие к глобальному или локальным минимумам, соответствуют неустойчивым геометрическим конфигурациям молекулярной системы (например, переходным состояниям).

Градиент потенциальной энергии – первая производная потенциальной энергии молекулярной системы по ядерным координатам. Точки ППЭ, в которых градиент энергии равен нулю, отвечают глобальному или локальному минимуму или переходниму состоянию конфигурации молекулярной системы.

Групповые орбитали -комбинации АО лигандов, которые, благодаря своим свойствам симметрии, формируют МО с подходящими по симметрии орбиталями металла-комплексообразователя.

Граничная орбиталь – понятиеодной из теорий реакционной способности, опирающейся на идею, что оптимальными местами атак в реакциях являются атомы, имеющие максимальную электронную плотность некоторых орбиталей. В случае электрофильной реакции граничная орбиталь - ВЗМО (HOMO), в случае нуклеофильной реакции - НСМО (LUMO).

Д
Дативные связи – химические связи, образованные путем передачи электронов с заполненных AO лигандов на вакантные s-орбитали центрального атома комплекса и частичным обратным перетоком электронов на p-орбитали лиганда. Это, например, имеет место в гексакарбониле хрома Сr(СО)₆: происходит смещение пары электронов от лиганда к иону металла через s-связь (s-донирование или донорно-акцепторная связь) и частичный обратный переток электронов к лиганду через p*-связь (обратное p-донирование или дативная связь).

Детерминант Слейтера – детерминант, построенный из ортонормированных спин-орбиталей - атомных или молекулярных. Позволяет получить приближенную многоэлектронную волновую функцию N электронов, обеспечивая ее правильные антисимметричные свойства. Элементы детерминанта Слейтераесть описывающие электроны орбитали и перестановка электронов эквивалентна перестановке местами столбцов (строк) детерминанта, что изменяет его знак:

.

Используется в методах Хартри-Фока, Кона-Шэма и др.

Деформационная электронная плотность есть разность между электронной плотностью молекулы (вычисленной или определенной экспериментально при помощи дифракции рентгеновских лучей) r_мол(r) и суммой электронных плотностей отдельных атомов, расположенных там же, где и ядра в реальной молекуле rå_атом (r): rd(r) = r_мол(r) - rå_атом (r). Функцию rå_атом обычно называют промолекулой. Позволяет в концентрированном виде представить, как изменилось электронное распределение при образовании молекулы из атомов. Различают стандартную (промолекула есть совокупность атомов со сферически усредненными ЭП) и химическую (промолекула из несферических атомных ЭП, адаптированных к симметрии окружения) деформационные электронные плотности.

Дипольный момент молекулы – количественная характеристика электронного строения молекулы, когда распределения положительного и отрицательного зарядов не совпадают. Используя матрицу зарядов-порядков связей, можно вычислить дипольный момент молекулы с помощью выражения ,

где ρ _мол – электронная плотность, P_μν – элементы матрицы зарядов-порядков связей, R_a – радиусы векторы ядер. Дипольный момент нейтральной молекулы не зависит от выбора начала отсчета. Дипольные моменты молекул определяются измерением комплексной диэлектрической проницаемости как функции частоты и температуры, из ИК спектров и с помощью других методов.

Дисперсионные силы – составляющие сил межмолекулярного ван-дер-ваальсова взаимодействия, обусловленные взаимодействием мгновенных индуцированных диполей. Возникают из-за корреляции во флуктуациях распределений электронной плотности соседних молекул. Энергия дисперсионного взаимодействия характеризуется зависимостью от межмолекулярного расстояния R^-6, что находит отражение в межмолекулярном потенциале Леннарда-Джонса (6-12).

Диффузные функции - базисные функции, отвечающие возбужденным состояниям атомов. Включаются в расчет для того, чтобы описать электронную оболочку отрицательно заряженных молекул и электронные эффекты на большом расстоянии от ядра.

Естественные орбитали – орбитали φ_ν (r), удовлетворяющие уравнению на собственные значения матрицы плотности первого порядка ρ(r | r ´): ∫ ρ(r | r ´) φ _ν (r ´) d r ´ = n_ν φ _ν (r). Вероятность пребывания электрона в состоянии, определяемом функцией φ_ν (r), характеризуется естественной электронной заселенностью n_ν. Матрица плотности первого порядка для естественных орбиталейдиагональна, а электронные заселенности равны 0, 1 или 2. Вычисления с использованием конфигурационного взаимодействия для естественных орбиталей сходятся быстрее.

Запрещенная зона – промежуток на энергетической шкале между верхней энергетической зоной, заполненной электронами (валентной), и нижней, не заполненной электронами (зоной проводимости) в твердом теле. В запрещенной зоне нет энергетических уровней.

Изодесмические реакции -химические реакции, в которых сохраняется конфигурация химических связей.

Индексы реакционной способности (ИРС) –электронные и энергетические характеристики, полученные в результате квантово-химических расчетов, которые коррелируют с экспериментальными данными о реакционной способности.Практическое применение ИРС следует рассматривать в плане образования набора расчетных величин – дескрипторов, коррелирующих с конкретными свойствами молекулярной системы. Примерами распространенными ИРС являются: валентность атома и кратность связей, молекулярный электростатический потенциал, абсолютная жесткость и абсолютная мягкость молекулярных систем, энергия активации реакции разрыва химической связи и др.

Инерциальные оси молекулы - три оси, определяющие моменты инерции молекулярной системы. Зависят от положений и масс атомов. Первая инерционная ось обычно отмечает самый протяженный размер молекулярной системы, а третья ось - самый короткий.

Интеграл перекрывания – количественная характеристика суммарного эффекта интерференции двух волновых функций . Равен нулю, если суммарный эффект отсутствует (интерференции не происходит или эффекты интерференционного усиления и ослабления равны). В случае полной интерференции (когда орбиталь взаимодействует сама с собой) S_ij=1. Орбитали с нулевым интегралом взаимного перекрывания называются ортогональными. Чем больше величина интеграла перекрывания атомных орбиталей, тем больше отличие энергии образующейся молекулярной орбитали от суммы энергий исходных атомных орбиталей и тем шире энергетические полосы в твердых телах.

Ионные связи – химическиесвязи с асимметричным распределением электронной плотности. Ионные связи имеют ненулевые значения дипольного момента.

Квантовая механика - Теория движения и взаимодействий микрочастиц. В квантовой химии поведение электронов в поле фиксированных ядер и химические свойства соединения чаще всего описывают с помощью уравнения Шредингера. Принято считать, что поведение электронов можно описать ограниченным числом приближенных одноэлектронных функций - орбиталей, причем каждая орбиталь характеризуется специфическими размерами, формой и энергией. Электроны имеют корпускулярные и волновые свойства; орбитали, учитывая волновые свойства, позволяют вычислить вероятность нахождения электрона в определенном месте пространства.

Дата добавления: 2015-06-04