Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

Закономерности растворения металлов в активном состоянии





Растворение металлов в области активного состояния характери­зуется линейной зависимостью между потенциалом Ε и логарифмом плотности тока.

При рассмотрении механизма анодной реакции растворения ме­таллов возникает вопрос: связан ли переход металла из кристалли­ческой решетки в раствор с одновременным (в одном акте) отщепле­нием всех n валентных электронов, участвующих в реакции (4.IV), или такое отщепление осуществляется через ряд последовательных, например, одноэлектронных стадий:

Me = Меn+ + nе (4.IV)

 

Me = Ме+ + е (4.VI)

Ме+ = Ме2+ + е (4.VII)

……………………………………………………

Me(n-i)+ = Men+ + e (4.VIII)

К настоящему времени однозначно установлено, что в подавля­ющем большинстве случаев процессы растворения металлов много­стадийны.

Тогда возникает вопрос о том, какая из стадий определяет суммар­ную скорость. Ответ на этот вопрос можно проиллюстрировать на примере двухстадийного процесса растворения металла Me, протекающего с образованием ионов Ме2+ (т.е. при n = 2). Такой процесс можно представить в виде схемы:

В этом случае возможны
два варианта:

1. Стадия (4.IX) протекает заметно медленнее следующей за ней стадии (4.Х) и поэтому лимитирует суммарную скорость про­цесса. Из тафелевой зависимости для первой стадии

коэффициент b будет определяться уравнением b = 2,3RT/ β F (где β = 0,5) и окажется, таким образом, равным 118мВ

 

 

2. Лимитирующей является стадия (4.Х). В этом случае образую­щиеся в стадии (4.IX) ионы Ме+ будут накапливаться у поверх­ности металла до тех пор, пока не будет достигнута их концен­трация, обеспечивающая возможность протекания обратного процесса (восстановления Ме+ до металла). Тогда на металле установится равновесие

Соответствующий этому равновесию потенциал будет опреде­ляться уравнением:

где Ер — равновесный потенциал реакции (4.ΧΙ).

Если подставить Ε из уравнения {А.21) в уравнение (4.20),

 
 

 

то после преобразований получим уравнение:где К' — константа.При n = 1, получим:

Такой «нестандартный» наклон прямолинейной зависимости lg ia от Ε может служить одним из признаков электрохимической реак­ции растворения металла до двухзарядных ионов Ме2+ по двухстадийному механизму с замедленной стадией отщепления второго электрона.


 

 





Дата добавления: 2014-01-03; Просмотров: 504; Нарушение авторских прав?


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



ПОИСК ПО САЙТУ:


Рекомендуемые страницы:

Читайте также:
studopedia.su - Студопедия (2013 - 2020) год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! Последнее добавление
Генерация страницы за: 0.001 сек.