XXX. V.2.4. Адипиновая кислота

XXIX.

XXIV. V.из беНзальдегида (реакция Канниццаро)

XXIII. V.2.3. Бензиловый спирт и бензоЙная кислота

XXV. Разделы курса: Строение и реакции альдегидов ароматического и жирного рядов.

XXVI. Вопросы по теории:

1. Механизм реакцииКанниццаро. Что такое гидрид–ион и каковы условия его образования? Какие альдегиды способны вступать в реакцию Канниццаро? Могут ли вступать в реакцию Канниццаро альфатические альдегиды?

2. Механизм реакции Бородина. Какие альдегиды способны вступать в реакцию альдольного уплотнения?

3. Напишите схемы реакций, протекающих при действии щелочи на фольмальдегид, ацетальдегид, пропаналь, бензальдегид, 2,2- диметилпропаналь?

4. Приведите примеры химических реакций, позволяющих разделить смесь бензилового спирта и бензойной кислоты.

XXVII. Методика синтеза:

Исходные вещества:

Бензальдегид – 21 мл

Едкое кали - 19 г

Растворяют 19 г едкого кали в 13 мл воды (очки!), охлажденный раствор переливают в колбу емкостью 200-250 мл и постепенно, энергично встряхивая содержимое колбы, прибавляют к нему бензальдегид. Образовавшуюся густую массу оставляют в закрытой колбе до следующего занятия.

На следующем занятии к смеси прибавляют воду в количестве, необходимом для полного растворения выделившихся кристаллов бензойнокислого калия (50 мл), и переливают раствор в делительную воронку. Бензиловый спирт извлекают эфиром (25 и 15 мл эфира). Эфирный экстракт промывают насыщенным раствором бисульфита натрия, раствором соды и сушат безводным сульфатом натрия. Отгоняют эфир и перегоняют бензиловый спирт. Водный раствор, слитый из делительной воронки после экстрагирования эфиром, подкисляют соляной кислотой, выделившуюся бензойную кислоту отфильтровывают, перекристаллизовывают из воды, сушат и определяют температуру плавления.

XXVIII. Вопросы по методике синтеза:

1. Почему при обработке реакционной смеси эфиром (среда щелочная) извлекается лишь бензиловый спирт? Что произошло бы при экстракции из кислой среды?

2. Зачем эфирный экстракт промывают раствором бисульфита натрия?

3. Какой эфир применяется для экстракции, его строение, температура кипения, правила работы с ним.

4. Сушка жидкостей. Какие осушители можно использовать для сушки спиртов?

5. Отгонка эфира. Перегонка низко-, высококипящих жидкостей. Как определить наличие перекисей в эфире и способ их удаления.

6. Перекристаллизация и определение температуры плавления.

7. Техника безопасности при работе с диэтиловым эфиром (огнеопасность, наркотическое действие) и едкими щелочами.

XXXI. Разделы курса: Окисление альдегидов и кетонов. Свойства, методы получения и применение двухосновных кислот.

Вопросы по теории:

1. Окисление альдегидов и кетонов жирного ряда.

2. Механизм окисления циклогексанона в адипиновую кислоту.

3. Степень окисления углерода в органических соединениях на примере: метан, метанол, формальдегид, муравьиная кислота, углекислота.

4. составить уравнение реакции окисления циклогексанона перманганатом калия с помощью «степени окисления».

5. Как получают адипиновую кислоту в промышленности?

6. Применение адипиновой кислоты. Напишите реакции получения найлона.

7. Как синтезирует в технике циклогексанон? Напишите реакцию циклогексанона с гидроксиламином. Где применяют этот продукт?

8. Какое вещество образуется при сухой перегонке кальциевой соли адипиновой кислоты?

Методы работы: перекристаллизация, определение температуры плавления.

методика синтеза:

Исходные вещества:

Циклогексанон 10,5 мл Перманганат калия - 30,5 г

(Циклогексанол 10,5 мл Перманганат калия - 40,0 г)

В конической колбе на 500 мл смешивают циклогексанон с раствором перманганата калия в 250 мл воды, смесь нагревают до 30º и добавляют 2 мл 10% раствора едкого натра. Смесь самопроизвольно нагревается. [1]

Когда температура её достигает 45º (~через 15 минут), эту температуру поддерживают в течение 20 минут, охлаждая колбу льдом. Затем после незначительного повышения температура начинает подать (около 25 минут), колбу нагревают на плитке (асбест) для завершения реакции и коагуляции двуокиси марганца до исчезновения в реакционной среде перманганата. Присутствие перманганата определяют нанесением капли реакционной массы на фильтровальную бумагу.

Наличие перманганата определяется по окрашенному кольцу вокруг пятна двуокиси марганца. Если после 10-15 минут нагревания перманганат не исчезает, его разрушают добавлением раствора бисульфита натрия (повторяют пробу на присутствие перманганата). Смесь фильтруют через воронку Бюхнера, осадок двуокиси марганца хорошо промывают теплой водой и фильтрат упаривают до объема 70 мл в фарфоровой чаше на плитке с асбестом (под тягой). Если раствор окрашен и непрозрачен, то его предварительно осветляют активированным углем. Горячий раствор подкисляют концентрированной соляной кислотой до pH 1-2 (кислая реакция на конго), добавляют еще 10 мл кислоты и оставляют для кристаллизации.

XXXII. Вопросы по методике синтеза:

1. Для чего к смеси циклогексанона с раствором перманганата добавляют щелочь?

2. Для чего раствор после упаривания подкисляют концентрированной соляной кислотой?

3. Техника безопасности при работе с концентрированной соляной кислотой и перманганатом калия.

V.3. Синтезы с помощью магнийорганических соединений

Дата добавления: 2017-02-01