Радикальные реакции

Ионные реакции

· проходят в полярных растворителях;

· ускоряются под действием кислотных или основных катализаторов;

· скорость реакции не изменяется в присутствии акцепторов свободных радикалов;

· в кинетическом отношении являются реакциями первого или второго порядка.

· проходят в неполярных растворителях или в газовой фазе;

· ускоряются под действием света, нагревания или свободными радикалами, образующимися при разложении других веществ;

· замедляются веществами, легко реагирующими со свободными радикалами;

· в кинетическом отношении являются цепными.

Таблица 10 – Типы реакций (примеры)

Класс	Название реакционного центра	Атакующий реагент	Тип, механизм реакции
Алканы Циклоалканы	тетрагональный атом углерода с неполярными связями	свободный радикал	SR
Алкены	тригональный атом углерода (sp^2), экранированный с двух сторон π-облаком	электрофильный	AE
Алкины	дигональный атом углерода (sp), экранированный цилиндрическим π -облаком	электрофильный	AE
Арены	sp^2 -гибридизованные атомы углерода, экранированные замкнутым π-облаком	электрофильный	SE
Спирты, галогенопроизводные углеводородов	тетрагональный (sp^3) или тригональный (sp^2) электрофильный атом углерода	нуклеофильный	SN1 или SN2
Альдегиды Кетоны	sp^2-гибридизованный электрофильный (электронодефицитный) атом углерода	нуклеофильный	AN SN (AN®E)
Продолжение 10
Спирты, фенолы,	ОН -кислотый центр SH -кислотный центр	основание	диссоц-я, образов-е
енолы, карбоновые кислоты, сульфоновые кислоты, тиолы			солей
Галогеналканы Спирты	β-СН-кислотный центр	основание	Е1 или Е2
Альдегиды Кетоны	α-СН-кислотный центр	основание	альд. конден-я, галоформ. реакция
Карбоновые кислоты	α-СН-кислотный центр	основание	галоген-е
Амины Амиды кислот	Основный центр	кислота	образов-е солей

Символы обозначения механизмов реакций:

· S_R – реакция радикального замещения;

· А_Е – реакция электрофильного присоединения;

· A_N – реакция нуклеофильного присоединения;

· S_E – реакция электрофильного замещения;

· S_N1 – мономолекулярная реакция нуклеофильного замещения;

· S_N2 – бимолекулярная реакция нуклеофильного замещения;

· Е1 – мономолекулярная реакция элиминирования;

· Е2 – бимолекулярная реакция элиминирования;

· А_АС2 – кислотно-катализируемая ацильная бимолекулярная реакция;

· В_АС2 – ацильная бимолекулярная реакция, катализируемая основанием.

Дата добавления: 2014-01-07