Дослід 79. Одержання похідних ароматичних альдегідів і кетонів

Дослід 78. Взаємодія ароматичних альдегідів з лугами (реакція Канніццаро).

Реактиви: бензальдегід, концентрований розчин гідроксиду калію, етиловий спирт, діетиловий етер, хлоридна кислота.

Обладнання: водяні бані, лійки Шотта, пробірки з відводом для фільтрування в вакуумі.

а) Змішують 1 мл концентрованого розчину гідроксиду калію (0,8 г на 1 мл води) з 4 мл спирту і при струшуванні додають 1 мл свіжо- перегнаного бензальдегіду. Суміш розігрівається, після охолодження виділяється осад бензоату калію. Осад відфільтровують на лійці Шотта, переносять в пробірку і розчиняють в 2-3 мл води. При підкисленні хлоридної кислотою випадає осад бензойної кислоти.

б) Фільтрат, одержаний після відфільтровування бензоату калію, переливають в пробірку і випаровують спирт при нагріванні на киплячій водяній бані. Краплі рідини, що залишилася в пробірці мають неприємний запах, що подразнює слизові оболонки, характерний для бензилового спирту. Реакція Канніццаро відбувається за схемою:

Бензальдегід бензоат калію бензиловий спирт

До якого типу реакцій відноситься реакція Канніццаро? Розгляньте механізм цієї реакції.

Реактиви: бензальдегід, ацетофенон, 2,4-динітрофенілгідразин, гідросульфіт натрію (насичений розчин), гідрохлорид фенілгідразину, хлоридна кислота, розчин гідроксиду натрію, ацетат натрію, етиловий спирт, сульфатна кислота, гідрохлорид гідроксиламіну.

Обладнання: хімічні лійки, фільтри, універсальний індикаторний папір, водяні бані.

а) Реакція з гідросульфітом натрію. В пробірці змішують 2 мл водно-спиртового розчину гідросульфіту натрію з 0,5 мл бензальдегіду. Пробірку закривають пробкою і інтенсивно струшують. Виділяється білий осад гідросульфітної сполуки бензальдегіду. Його відфільтровують і сушать між листками фільтрувального паперу. В дві пробірки поміщають одержану гідросульфітну сполуку. В одну з них додають хлоридну кислоту, а в другу – розчин лугу. Пробірки злегка нагрівають.

Поясніть, що відбувається з гідросульфітною сполукою. Відмітьте запах речовин, що виділяються з пробірок.

б) Реакція з 2,4-динітрофенілгідразином. Розчиняють 0,5 мл бензальдегіду в 5 мл етилового спирту і приливають 3 мл розчину 2,4-динітрофенілгідразину (ДНФГ) в сульфатній кислоті. (0,4 г ДНФГ + 2 мл H₂SO₄ + 3 мл води). Суміш кип’ятять 3-5 хвилин. Осад 2,4-динітрофенілгідразону бензальдегіду, що випав, відфільтровують і сушать. (Т.пл.235^оС).

Таким же чином можна одержати 2,4-динітрофенілгідразон ацетофенону (Т.пл.250^оС).

Напишіть рівняння реакцій. До якого типу вони відносяться?

в) Реакція з гідроксиламіном. В пробірку наливають 2 мл 3%-го розчину гідрохлориду гідроксиламіну (відмічають колір універсального індикатору при нанесенні на нього краплі розчину) і додають приблизно 0,3 г бензальдегіду або ацетофенону в 1 мл спирту. Суміш нагрівають на водяній бані, потім краплю суміші наносять на смушку універсального індикаторного паперу. Порівнюють забарвлення індикатору в першому і другому випадках. Дослід проводять із свіжоперегнаними бензальдегідом і ацетофеноном. Реакцію можна використовувати лише при відсутності карбонових кислот.

Поясніть причину зміни забарвлення індикатору. Напишіть рівняння реакції.

До розчину 0,5 г гідрохлориду гідроксиламіну в 3 мл води додають 2 мл 15%-го розчину гідроксиду натрію і 0,5 мл ацетофенону в 2 мл спирту. Пробірку закривають пробкою з зворотним повітряним холодильником і нагрівають на водяній бані 10-15 хвилин. Потім суміш охолоджують у воді з льодом і потирають скляною паличкою по стінкам пробірки для кращого виділення оксиму. (Т.пл.60^оС).

г) Реакція з фенілгідразином. В пробірці розчиняють 0,2 г ацетату натрію і 0,1 г гідрохлориду фенілгідразину в 3 мл води і додають 2-3 краплі бензальдегіду. Пробірку закривають пробкою і струшують. Виділяються жовті кристали фенілгідразину бензальдегіду.

Напишіть рівняння реакції. Яка роль ацетату натрію в даній реакції?

Дата добавления: 2014-11-09