Или в интегральной форме

(30)

(31)

Здесь Е_А - энергия активации химической реакции (для простых одностадийных реакций это минимальный избыток энергии по сравнению со средней энергией молекул при данной температуре, которой должны обладать молекулы, чтобы они могли вступить в реакцию). Обычно величину Е_А выражают в кДж∙моль^-1.

Множитель А в уравнении (30) принято называть предэкспоненциальным множителем. Его величина определяется типом реакции.

Теоретический расчет константы скорости химической реакции возможен в рамках теории активных столкновения (ТАС) и теории активированного комплекса (ТАК).

Теория активных столкновений основана на подсчёте числа столкновений между реагирующими частицами. Для бимолекулярной реакции А + В ® D общее число столкновений частиц А и В в газовой фазе (Z_AB) в единице объема в единицу времени определяется соотношением

, (32)

где - некоторый параметр, зависящий от свойств и геометрии сталкивающихся частиц. ~ ,

n - число частиц в единице объема

Однако взаимодействие частиц происходит лишь тогда, если столкновения окажутся активными, то есть будут обладать определенным запасом энергии. Следовательно, необходимо учитывать распределение частиц по энергиям

Z_AB ^акт. = (33)

где - больцмановский множитель.

Кроме того, в уравнение для вводят дополнительный множитель - стерический фактор Р (Р £ 1), учитывающий взаимную пространственную ориентацию сталкивающихся частиц. Тогда

Z_AB ^акт. = (34)

Дата добавления: 2014-11-16