В этом случае

(17)

Возможен графический вариант метода: по оси ординат откладываются значения ln(t_1/2), а по оси абсцисс - значения lnC₀. Тогда n = - tga + 1.

4) Дифференциальный метод Вант-Гоффа.

Прологарифмируем уравнение .

lnW = lnk + n lnС (18)

Очевидно, что в координатах lnW - lnC мы получим линейную зависимость, причем n = tga (рис. 11)

Рис.11. Определение порядка реакции дифференциальным методом Вант-Гоффа.

Кинетика сложных реакций. Сложными являются такие реакции, при которых в системе одновременно протекают как минимум две реакции с участием тех же реагирующих веществ.

1) Обратимые реакции

где k₁ -константа скорости прямой реакции,

k₂ - константа скорости обратной реакции.

Особенностью обратимых реакций является тот факт, что они протекают до установления состояния равновесия, при котором скорости прямой и обратной реакций равны. Такое состояние наступает при ; в этот момент времени .

Рис.12. Зависимость концентраций реагента и продукта от времени для обратимой реакции первого порядка: а) С _0В = 0, б) С _0В ¹ 0.

Согласно закону действующих масс, константа равновесия К_С может быть представлена как

К_С = (19)

С учетом принципа независимости химических реакций (если в системе одновременно протекает несколько реакций, то они протекают независимо друг от друга и для каждой из них справедлив основной постулат химической кинетики) для скорости можно записать

, (20)

где b - начальная, концентрация вещества В,

(b-x) - текущая концентрация вещества В.

Дата добавления: 2014-11-16