Реакция сочетания с фенолом и ароматическими аминами

Реакции солей диазония без выделения азота

1. Восстановление диазосоединений:

Используется при производстве красящих веществ и лекарств

2. Взаимодействие с первичными ароматическими аминами:

В нейтральной и слабокислой среде азогруппа вступает не в ароматическое ядро, а в аминогруппу.

Реакция азосочетания имеет большое практическое значение, позволяет получать азокрасители.

Активным реагентом реакции является диазокатион. Заряд катиона очень мал, т.к делокализован с p- электронами ароматического кольца. Электрофильность его мала, поэтому просто с бензолом сочетание про­исходить не может. Реакция протекает с фенолами или ароматическими аминами на ключевом атоме которых имеются свободные электроны, увеличивающие электроннуюплотность в кольце и обеспечивающие возможность взаимодействия с электрофильной частицей.

Взаимодействие с фенолами:

Условия реакции: среда слабощелочная рН 9–10, при рН>10 ион диазония переходит в диазотат (диазогидрат) и реакция сочетания происходить не будет.

Сароматическими аминами:

Условия реакции: среда слабокислая рН 4-9, в сильнокислом растворе аминогруппа превращается в аммонийную группу, не актив­ную в реакциях S_E, поэтому реакции сочетания также не будет проходить.

Влияние заместителей на реакцию азосочетания

1. Все заместители II рода*) ускоряют процесс, т.к. оттягивают электроны из кольца на себя и увеличивают заряд на соли диазония.

2. Ориентанты I рода*) замедляют реакцию, т.к. подают электроны в кольцо, уменьшая положительный за­ряд, реакционная способность падает.

*)заместители находятся в орто- и пара- положениях.

Дата добавления: 2014-12-26