II. Некоторые именные реакции

I. Некоторые общие правила реагирования

1) Зайцева (отщепления и замещения – Н_III→H_II→H_I) (см. стр. 6).

2) Марковникова (присоединение к несимметричным УВ по кратной связи Н-содержа­щих полярных молекул).

3) Караша пероксидный эффект (присоединение HBr в присутствии Н₂О₂ – «против» правила Марковникова).

4) «Нарушение» правила Марковникова при присоединении Н-содержа­щих полярных молекул к поляризованным (С=С) связям:

5) Ориентации в бензольном ядре: ориентанты I рода (орто-, пара-) и II рода (мета- ориентанты) определяют «адрес» внедрения в бензольное кольцо второго заместителя.

6) Различие воздействия на галогениды углеводородов растворов щелочи:

(а) спиртовая щелочь вызывает вицинальное отщепление молекул H-Hal (по правилу Зайцева) и образование дополнительных связей (т.е. образование кратных связей);

(б) водная щелочь вызывает замещение атома Hal на ОН-группу – образование спирта.

1) Вюрца синтез – сдваивание алифатических радикалов.

2) Вюрца-Фиттига синтезы с участием ароматических Hal-УВ

3) Гриньяра синтезы несимметричных углеводородов

4) Фриделя-Крафтса синтезы (алкилирование и ацилирование аренов с катализатором AlCl₃)

5) Вильямсона синтезы (взаимодействие металл- и галогенсодержащих органических соединений)

6) Кучерова реакция (гидратация алкинов)

III. Приемы получения углеводородов различных классов
и их галогенопроизводных

1. Получение кратных (С=С) и (СºС) связей

1) вицинальное отщепление H-Hal действием спиртового раствора щелочи на галогениды углеводородов (см. I, 6а);

2) внутримолекулярная дегидратация спиртов действием H₂SO₄ (конц.) при t ^оС;

3) дегалогенирование вицинальных дигалогенидов (Zn или Mg).

Дата добавления: 2015-03-29