Расчет сумм состояний молекул

При расчете суммы состояний для поступательного движения (Z _пост) необходим переход от суммирования к интегрированию

ввиду непрерывности изменения энергии. Для этого следует перейти от суммирования по ячейкам к суммированию по областям: (1)

где

. Таким образом:

(2)

Перейдя в пределе к интегралу, получим:

(3)

Откуда: (4)

Для двумерного газа: (5)

где s - поверхность, занимаемая молем адсорбированного газа.

При рассмотрении вращательной суммы состояний для всех случаев, кроме водорода, при низких температурах можно также считать энергию меняющейся непрерывно и проводить интегрирование вместо суммирования.

При рассмотрении суммы состояний колебательного движения следует учитывать, что энергия меняется скачкообразно, и не производить замену суммирования интегрированием.

Дата добавления: 2015-06-04