И константы равновесия химической реакции

Вычисление стандартной энергии Гиббса

по методу Темкина – Шварцмана

Для вычисления энергии Гиббса реакции используется уравнение Гиббса-Гельмгольца в виде

. (11.66)

Разделим переменные в уравнении (11.66) и проинтегрируем полученное выражение в интервале от 298,15 К до Т, в результате получим:

; (11.67)

;

,

. (11.68)

Учтем, что

,

; (11.69)

,

. (11.70)

Подставим выражения (11.69) и (11.70) в уравнение (11.68):

. (11.71)

Значения Δ а, Δ b, Δ c и Δ c ' не зависят от температуры, поэтому после интегрирования получаем

.

Выражения, стоящие при Δ а, Δ b, Δ c и Δ c ', зависят только от температуры, обозначаются M ₀, M ₁, M ₂ и M _–2 соответственно и могут быть вычислены заранее, что и сделали Темкин и Шварцман. Значения этих коэффициентов при различных температурах приводятся в справочниках физико-химических величин (напр., табл. 45, стр. 92). Окончательное выражение для расчетов имеет вид:

. (11.72)

Дата добавления: 2014-01-04