Кулонометрическое титрование

Прямая кулонометрия

Метод прямой кулонометрии пригоден для определения только электроактивных веществ, поскольку в его основе лежит непосредственное электропревращение вещества на электроде. Прямые кулонометрические измерения можно проводить, поддерживая постоянной либо силу тока, либо потенциал рабочего электрода. В первом случае необходимо иметь гальваностат, во втором потенциостат.

Прямая кулонометрия при постоянной силе тока применяется сравнительно редко. При использовании этого метода определяемое вещество должно быть предварительно выделено на электроде в виде меалла или оксида. Тем не менее этот метод удобен, например, при определнии толщины металлических покрытий. В этом случае рабочим электродом служит изучаемый образец.

Чаще применяют прямую кулонометрию при постоянном потенциале рабочего электрода. Очень важно выбрать потенциал электрода, чтобы исключить протекание конкурирующих реакций и обеспечить 100 % ный выход по ток у. Прямая кулонометрия – это высокочувствительный и точный метод анализа. Метод безэталонный и легко поддается автоматизации.

Кулонометрическое титрование проводят, поддерживая постоянной силу тока. В процессе титрования определяемое вещество реагирует с титрантом,, образующимся в результате электрохимической реакции на электроде. Такой титрант называют электрогенерированным кулонометрическим титрантом, а электрод, на котором его получают, - генераторноым.

Для получения электрогенерированных титрантов можно использовать растворитель (например, из воды можно получить ОН¯ при восстановлении ее на катоде; или Н⁺ при окислении на аноде, специально введенный в кулонометрическую ячейку реагент (например при окислении КI можно получить I₂ ) и материал генераторного электрода.

Электрогенерированный титрант можно получить непосредственно в ячейке для кулонометрического титрования (внутренняя генерация) или в отдельном устройстве (внешняя генерация), а затем вводить его в кулонометрическую ячейку.

Например, для кислотно-основного титрования титранты ОН¯и Н⁺ получают из воды по реакциям, протекающим на генераторном электроде:

Для определения конца кулонометрического титрования пригодны практически все способы установления точки эквивалентности в титриметрии- индикаторные и различные инструментальные.

Кулонометрическое титрование применяется для определения и электроактивных и электронеактивных веществ.

К числу преимуществ перед другими видами титрования в первую очередь следует отнести то, что нет никаких проблем с приготовлением, стандартизацией и хранением титранта, так как его получают в процессе титрования и тут же расходуют.

Дата добавления: 2014-01-05