Амперометрическое титрование

В результате развития полярографического метода анализа был разработан новый физико-химический метод титриметрического анализа, названный методом амперометрического титрования. Метод основан на измерении значений диффузионного тока, изменяющегося с изменением концентрации определяемого вещества или вещества, применяемого в качестве реагента.

При амперометрическом титровании могут быть использованы реакции осаждения, комплексообразования и окисления восстановления.

Прежде чем приступить к проведению титрования, исследуют способность реагирующих веществ к электродной реакции. Для этого снимают вольтамперные кривые отдельно для обоих растворов (титруемого и титранта). На основании полученных кривых устанавливают потенциал, при котором следует проводить титрование., Величина его должна быть такова, чтобы получался отчетливый диффузионный ток. Кроме того необходимо убедиться в том, что изменение потенциала восстанавливающегося или окисляющегося вещества вызывает пропорциональное изменение диффузионного тока.

При титровании обязательным условием является сохранение постоянной Э.Д.С. После прибавления каждой порции титранта снимают значения диифузионного тока и по полученным точкам строят кривую титрования. При построении кривой на оси абсцисс наносят объем прибавленного реагента в см³ , на оси ординат – значения диффузионного тока. Точка экв. находится графически экстраолированием отрезка кривой титрования до пересечения с осью абсцисс.

Возможны три вида кривой титрования для реакции осаждения:

1) титруемое вещество восстанавливается на электроде, титрующий раствор не восстанавливается (рис 1);

2) титруемое вещество не восстанавливается на электроде,, но восстанавливается реагент (рис 2);

3) оба вещества участвуют в электродной реакции. (рис3).

I (1) I (2) I (3)

0 т.э 0 т.э. 0 т.э. V

При ампреометрических титрованиях, основанных на ОВ реакциях (иногда в реакциях осаждения), используют обысно вращающийся платиновый или графитовый микроэлектроды. Эти электроды дают возможность проводить исследования в интервале от 0,2 до 1,2 В.

Если концентрации реагирующих веществ близки по своим значениям, то при титровании значительно увеличивается объем, поэтому для каждого найденного значения диффузионного тока необходимо вводить поправку на разбавление по формуле

Где V-объем титруемого вещества, V₁ - объем титранта.

Дата добавления: 2014-01-05