Кондуктометрическое титрование

Кондуктометрия – это метод установления эквивалентной точки титрования, основанный на измерении электропроводности растворов.

Широко распространенный на практике, этот метод анализа не требует применения индикаторов и особенно удобен в тех случаях, когда необходимо проанализировать мутные, окрашенные или содержащие осадки растворы. Сущность метода состоит в измерении проводимости титруемого раствора как функции объёма прибавляемого реагента. Точку эквивалентности находят по графику “электропроводность – объём титрующего раствора” как точку пересечения двух прямых или точку перегиба. За ходом реакции следят по изменению удельной электропроводности или сопротивления, которое связано с заменой в растворе одних ионов другими (с иной подвижностью).

Рассмотрим титрование сильной кислоты щелочью (рис. 7 а). При титровании раствора кислоты (например, HCl) раствором щелочи (например, NaOH) часть ионов H⁺ (350 (Ом^-1 моль-экв^-1 см²) заменяется на менее подвижные ионы Na⁺ (= 50,1 Ом^-1 моль-экв^-1 см²), поэтому электропроводность раствора падает. Так происходит до точки эквивалентности. При дальнейшем добавлении титранта в растворе, кроме ионов Na⁺, появляются свободные ионы OH^– с очень высокой подвижностью (198 Ом^-1 моль-экв^-1 см²), что приводит к резкому увеличению электропроводности раствора.

Рассмотрим титрование слабой кислоты щелочью (рис. 7 б). На “кислотном“ участке титрования электропроводность раствора растёт вследствие замещения слабо диссоциированной кислоты на её сильно диссоциированную соль. После достижения точки эквивалентности наблюдается более сильное увеличение электропроводности, что связано с появлением в растворе высокоподвижных ионов гидроксила. При титровании смеси слабой и сильной кислот щелочью (рис. 7 в) в реакцию нейтрализации в первую очередь будет вступать сильная кислота так как в присутствии сильной кислоты диссоциация слабой будет подавлена. Только после того, как она будет полностью оттитрована, начнет реагировать слабая кислота.

ЛЕКЦИЯ 9

Электродные процессы. Понятие о скачках потенциалов и электродвижущей силе (ЭДС). Электрохимические цепи, гальванические элементы. Стандартный водородный электрод, стандартный электродный потенциал. Классификация электрохимических цепей и электродов.

Дата добавления: 2014-01-07