Количественное определение. Неофицинальные реакции

Чистота

Избыток

Избыток

Эквив.

Эквив. Белый осадок

Неофицинальные реакции

3. При прокаливании с кобальта нитратом образуется плав цинката кобальта ярко-зеленого цвета - «зелень Ринмана»:

ZnO + Co(NO₃)₂ → CoZnO₂ + 2 NO₂↑ + 0,5 O₂ ↑

t°

Zn²⁺ + Co(NO₃)₂ → CoZnO₂ + 2NO₂↑

Ярко-зеленый плав

4. Реакция осаждения раствором натрия гидроксида или раствором аммиака:

ZnSO₄ + 2NaOH → Zn(OH)₂↓ + Na₂SO₄

ZnSO₄ + 2NH₄OH → Zn(OH ) ₂↓+ (NH₄)₂SO₄

Образуется белый осадок цинка гидроксида, растворимый в избытке раствора натрия гидроксида, в избытке раствора аммиака и в минеральных кислотах (цинка гидроксид проявляет амфотерные и комплексообразующие свойства):

Zn(OH)₂ + 2NaOH → Na₂[Zn(OH)₄]

Zn(OH)₂ + 4NH₄OH → [Zn(NH₃)₄](OH)₂ + 4Н₂0

Zn(OH)₂ + 2НСl → ZnCl₂ + 2Н₂0

Наличие примесей в оксиде цинка определяется:

способом получения – примесь посторонних металлов и возможная избыточная щелочность, способностью поглощать углекислоту в процессе хранения.

1. Избыточная щелочность определяется добавлением ф/ф к смеси 1г ZnO и 10 мл горячей воды. При появлении розового окрашивания на нейтрализацию должно расходоваться не более 0,3 мл 0,1н. HCI;

2. не допустимая примесь - карбонаты. При добавлении HCI разв. не должно выделяться пузырьков СО2, раствор должен быть прозрачным и бесцветным. При наличии примеси протекает ре­акция:

ZnCO₃ + 2НСl → ZnCl₂ + C0₂↑ + H₂O

3. не допустимые примеси Fe³⁺, Cu²⁺, Al³⁺.

При добавлении раствора аммиака раствор должен оставаться б/цв и прозрачным. Соли цинка взаимодействуют с избытком раствора ам­миака, образуя растворимые, бесцветные комплексные соединения:

Zn²⁺ + 4NH₄OH → Zn[(NH₃)₄]²⁺ + 4Н₂O

бесцветный р-р

При наличии примесей протекают реакции:

Fe³⁺ + 3NH₄OH → Fe(OH)₃↓ + 3NH₄⁺

красно-коричневый (бурый)

Al³⁺ + 3NH₄OH → Al(OH)₃↓ + 3NH₄⁺

_белый

Cu²⁺ + 4NH₄OH → [Cu(NH₃)₄]²⁺ + 4Н₂O

синее окрашивание

Образование гидроксидов железа и алюминия вызывает помутнение раствора; образование аммиаката меди приводит к появлению окраски в испытуемом растворе.

4. не допустимая примесь – Pb. Раствор ZnO в уксусной кислоте после добавления раствора калия хромата должен оставаться прозрачным:

Pb(CH₃COO)₂ + K₂CrO₄ → PbCrO₄ ↓ + 2 CH₃COOK

желтый осадок

хромата свинца

5. допустимая примесь Аs в определенных пределах.

Комплексонометрический метод. Основан на свойстве ионов цинка образовывать с трилоном Б прочные, бесцветные, растворимые в воде комплексные соединения. Способ прямого титрования. Цинка оксид пред­варительно растворяют в кислоте хлороводородной.

Используют 2 способа индикации:

1. Титрование проводят в среде аммиачного буфера (рН=9-10) в при­сутствии индикатора - кислотного хром черного специального.

2. Титрование проводят в присутствии индикатора ксиленолового оранжевого при рН 5-6. Необходимую реакцию среды создают добавлени­ем раствора гексаметилентетрамина.

ZnO + 2HCl → ZnCl₂ + H₂O

+Zn⁺²→

красно-фиолетовый

f^экв=1

+ Na₂ZnTp+2H⁺

красно-фиолетовый синий

Дата добавления: 2014-11-06