Добування та застосування

1. Гідроліз галогеналкілів. Спирти можна добувати, замінюючи галоген в галогеналкілах гідроксильною групою дією вологого оксиду срібла, що реагує як гідрат оксиду срібла agoh, або, в деяких випадках, дією води чи лугу. При використанні вторинних і третинних галогенопохідних алканів утворюються відповідно вторинні третинні спирти:

,

.

2. Дія металоорганічних сполук на альдегіди, кетони і складні ефіри. Застосовуючи сполуки, які містять карбонільну групу >С=О, і різні металоорганічні сполуки, можна добувати первинні, вторинні й третинні спирти:

.

В.Є. Тищенко показав, що діючи цинкорганічними сполуками на мурашиний альдегід, можна добувати первинні спирти. При дії на інші альдегіди, як встановив Є.Є. Вагнер, можна добувати вторинні спирти. З кетонів, як показав О.М. Зайцев, можна добувати третинні спирти.

Гріньяр для добування різних спиртів замість цинкорганічних сполук застосував більш стійкі магнійорганічні. Так, при дії магнійорганічними сполуками на альдегіди добувають вторинні спирти, на кетони – третинні спирти. Діючи магнійорганічними сполуками на складні ефіри, також можна добути третинні спирти:

.

Застосування реакції Гріньяра не обмежується синтезом спиртів – вона широко використовується також для добування ефірів, кетонів, альдегідів, карбонових кислот та інших органічних сполук.

3. Гідратація ненасичених вуглеводнів. Спирти добувають приєднанням елементів води до алкенів:

.

Гомологи етилену утворюють вторинні або третинні спирти, оскільки приєднання води відбувається за правилом Марковникова:

, .

Реакція гідратації відбувається при нагріванні і присутності сульфатної кислоти, хлористого цинку та інших каталізаторів. У випадку застосування сульфатної кислоти утворюються проміжні продукти. Етилсульфатна кислота реагує при нагріванні з водою, утворює спирт і сульфатну кислоту. Гідратація алкенів широко використовується в промисловості для добування найпростіших спиртів.

4. Відновлення карбонільних сполук і складних ефірів карбонових кислот. Спирти можна добути відновленням альдегідів, кетонів або складних ефірів карбонових кислот, причому з альдегідів добувають первинні спирти, а з кетонів – вторинні:

, .

Цю реакцію можна здійснити пропусканням над дрібно подрібненим нікелем суміші гідрогену з парами альдегіду або кетону, або дією гідрогену в момент виділення.

Перетворення складного ефіру карбонової кислоти у первинний спирт може бути досягнуто за реакцією Буво та Блану, шляхом відновлення металічним натрієм і спиртом:

.

Замість натрію в лабораторній практиці для цієї мети застосовується літій-алюміній-гідрид lialh₄, розчинений у будь-якому індиферентному розчиннику.

Дата добавления: 2014-11-09