Адсорбционное расщепление

Разделение антиподов в оптически активных растворителях

Путем кристаллизации из оптически активных растворителей удается выделить энантиомерные вещества лишь в тех случаях, когда молекула растворенного вещества и растворителя взаимодействуют минимум в двух точках: для этого они должны иметь не менее двух полярных групп каждая. Так, кристаллизацией из оптически активного диизопропилового эфира винной кислоты удалось расщепить 2,3-дибромбутандиол-1,4 и 1,2-бис-(γ-пиридил)-этиленгликоль:

Другой вариант использования оптически активного растворителя − распределение расщепляемого рацемата между ним и оптически неактивной фазой. Так, распределением между водой и эфирами (+)-винной кислоты удалось расщепить 2,3-дибромбутандиол-1,4.

Оптические антиподы по-разному сорбируются на оптически активных адсорбентах. Так, кварц, способный образовывать хиральные кристаллы, имеет разную адсорбционную способность по отношению к оптическим антиподам; таким образом, удалось получить в оптически активной форме ряд неорганических комплексных соединений.

Для расщепления органических рацематов также используют хроматографию на хиральных неподвижных фазах. Ранее в качестве таких фаз использовали природные хиральные полимеры − фиброин шёлка, белки, крахмал, целлюлозу, шерсть, лактозу, бруцин и др., из которых теперь применяют только микрокристаллическую амилозу (из картофельного крахмала), целлюлозу и её производные. В основном для расщепления рацематов используют более селективные синтетические хиральные сорбенты, полученные специально для разделения определённого класса рацемических соединений. Так, рацематы молекулы которых содержат фрагменты, способные к образованию комплексов с переносом заряда, могут быть расщеплены на хиральных фазах, имеющих структуру нафтилглицина (для электроноакцепторных молекул) или динитробензоил-аминокислот и пикрил (1-фенилэтил) амина (для электроно-донорных молекул). Соединения, способные к образованию комплексов с переходными металлами, разделяют методом лигандообменной хроматографии с использованием хиральных комплексообразующих сорбентов. Этим методом расщепляют, например, меченные тритием α-аминокислоты. Применяют сорбенты, содержащие фрагменты циклодекстринов, расщепление рацематов на них осуществляется в результате образования соединений включения. Находят применение природные и синтетические оптическиактивные аминокислоты закреплённые на твёрдой фазе (типа смол Меррифилда).

Примеры: разделение на лактозе основания Трёгера, хлоромицетина, 2-амино-6,6’-диметил-2’-нитробифенила.

В настоящее время высокоэффективная жидкостная хроматография основана на использовании колонок, работающих при высоком давлении. В этих условиях органическая фаза “слипается”, поэтому наиболее перспективно использование в качестве носителя силикагеля, с привитым силановым мостиком, оптически активного носителя (как правило, аминокислот).

Дата добавления: 2014-12-08