Влияние заместителей I-П рода на реакционную способность кольца и ориентацию при реакциях электрофильного

замещения (S_Е)

На этот раздел следует обратить внимание. В молекуле бензола π-электронная плотность распределена равномерно, все атомы углерода равноценны. Поэтому в ре­акциях монозамещения любой атом водорода бензольного кольца замещается на другие атомы и остатки.

Введение заместителей нарушает эту равномерность. Бензольное кольцо становится частично поляризованным. Место вхождения второго заместителя будет зави­сеть от характера и положения в ядре уже имеющегося заместителя (или заместителей).

Для объяснения протекания реакций электрофильного замещени привлекают представления об электронных эффектах заместителей – индуктивном (I) и эффекте сопряжения (мезомерном М).

Мезомерный эффект проявляется в сопряженных системах. Его обозначают –М (или -m) отрицательным, если заместитель оттягивает электроны на себя из сопряженной системы, и +М, если заместитель отдает свою свободную химически неподеленную пару электронов для участия в общем сопряжении.

Характер ориентирующего действия заместителя определяется знаком проявляемого им мезомерного и индуктивного эффектов. Индукционный эффект относится к статическому, а мезомерный – к динамическому фактору, возникающему в момент реакции. М- эффект, по сравнению с I-эффектом, проявляется в большей степени в момент реакции и поэтому определяет ход электрофильного замещения. При наличии нескольких заместителей больше проявляется действие того из них, который вызывает большее смещение электронов и сильнее стабилизирует σ-комплекс.

Все заместители по ориентирующей способности подразделяются на заместители I и II рода.

Дата добавления: 2014-12-26