Физические свойства гликолей

Оксиды

a-Оксиды (эпоксиды) являются так же простыми эфирами, например:

Этиленоксид Циклогексеноксид

a- Оксиды - это особого рода эфиры, так как валентные углы в их молекулах искажены и атомы не могут быть расположены так, чтобы обеспечить максимальное перекрывание орбиталей, следствием чего является их высокая реакционная способность. α-Оксиды очень легко вступают в реакции, катализируемые как кислотой, так и основанием. Важная особенность эпоксисоединений - образование соединений, содержащих две функциональные группы. Так, при взаимодействии с водой образуются 1,2-диолы (гликоли) – (1), с аминами - аминоспирты(2), cо спиртами - алкоксиспирты(3) и т.д.

Например:

Считается, что введение гидроксильной группы во многие природные соединения происходит через стадию a - эпоксида - промежуточного соединения, образующегося при действии кислорода на двойную углерод - углеродную связь в присутствии соответствующего фермента (оксигеназы).

Из соединений, относящихся к простым эфирам, большой интерес представляют так называемые “краун” эфиры. Свое название они получили в соответствии с особенностями их пространственного строения. Это макроциклические структуры, в состав которых входят атомы кислорода. При их названии вначале указывается общее число атомов в цикле, а затем - число атомов кислорода в нем. Например:

18-краун-6

Уникальное свойство краун-эфиров состоит в способности образовывать комплексы с солями щелочных металлов. Эти комплексы получаются за счет электростатического взаимодействия соответствующего катиона и отрицательных концов С-О - диполей циклического эфира. Краун – эфиры - перспективные комплексообразователи, c помощью них можно моделировать транспорт ионов через клеточные мембраны. Примером может служить 18-краун-6, образующий прочный комплекс с ионом калия:

2.2.5.Двухатомные спирты, или гликоли.

Если в углеводороде заместить два атома водорода у разных атомов углерода на гидроксильные группы, то образуются двухатомные спирты, или гликоли. Если две или три гидроксильные группы содержатся у одного атома углерода, то такие соединения нестабильны: они легко теряют воду и превращаются в карбонильные соединения (1) или кислоты (2):

(1) (2)

Увеличение числа гидроксильных групп в диолах приводит к тому, что увеличивается число межмолекулярных водородных связей между молекулами спирта, вследствие чего температуры кипения диолов еще выше, чем у спиртов Так, этандиол-1,2(этиленгликоль) кипит при температуре 198⁰С (этанол имеет температуру кипения 78⁰С).

Дата добавления: 2014-12-27