Физические свойства. Низшие альдегиды имеют резкий запах, растворимы в воде, высшие альдегиды имеют приятный запах (парфюмерия)

Низшие альдегиды имеют резкий запах, растворимы в воде, высшие альдегиды имеют приятный запах (парфюмерия), не растворимы в воде, но σрастворимы в органических растворителях.

Электронное строение оксогруппы.

Атомы углерода и кислорода в карбонильной группе находятся в состоянии sp² гибридизации. Sp-гибридные облака идут на образование σ-связи, а негибридные р-облака атомов углерода и кислорода идут на образование π-связи между собой. При образовании π-связи выделяется меньше энергии, чем при образовании σ-связи, поэтому она легче поляризуется и атом кислорода как более электроотрицательный тянет на себя электронную плотность по π-связи от атома углерода и на нем возникает δ^-, а на атоме углерода δ⁺. Чем больше положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы, тем легче идут реакции нуклеофильного присоединения, поэтому альдегиды более реакционно способные соединения по сравнению с кетонами.

Факторы, влияющие на величину δ⁺ атома углерода карбонильной группы:

Ø Длина углеводородного радикала. Чем длиннее углеводородный радикал, тем меньше δ⁺ на атоме углерода карбонильной группы, тем труднее идут реакции нуклеофильного присоединения. Поэтому в гомологическом ряду альдегидов и кетонов легче всего реакции нуклеофильного присоединения протекают для первых членов гомологического ряда.

Ø Влияние заместителей. Электроноакцепторные заместители увеличивают величину δ⁺ за счет проявления –I эффекта и усиливают реакционную способностьаэлектронодонорные заместители наоборот уменьшают величину δ⁺ и тем самым снижают реакционную способность

Ø Влияние растворителя. В кислой среде за счет избытка ионов водорода, на атоме углерода карбонильной группы возникает полный положительный заряд, что увеличивает реакционную способность альдегидов.

Дата добавления: 2015-04-25