Реакции с участием углеводородного радикала

Наличие в молекуле альдегидов ЭА группы приводит к повышению реакционной способности атомов Н в a-положении по отношению к группе . Они довольно легко замещаются при действии некоторых реагентов.

1. Замещение на галоген в алифатических альдегидах:

2. Реакции, характерные для для ароматических радикалов – S_Е.

3. Реакции, характерные для непредельных альдегидов:

Присоединение НВr происходит против правила Марковникова.

Механизм:

1) образование p-комплекса
2) образование s-комплекса
3) присоединение Вr^-

(Для увеличения d+ заряда р-ции часто проводят в слабокислой среде).

Смещение p-электронной плотности в группе вызывает, в свою очередь, смещение электронной плотности у соседних С – С связей, что увеличивает подвижность и реакционную способность атомов Н в a-положении атома С.

В щелочной среде при действии галогенов (I₂, Cl₂) альдегиды и кетоны, содержащие R = СН₃, образуют йодоформ или хлороформ. Р-ция образования йодоформа используется в клинике для обнаружения ацетона в моче:

Ацетон Трийодацетон

Дата добавления: 2015-04-25