Ковалентная связь

При взаимодействии атомов элементов (см. табл. 3), для которых разность электроотрицательности элементов, образующих связь, меньше 1,9, атомы, достраивая внешний уровень до восьми электронов, обобщают свои электроны.

Например, молекула сульфида магния (ΔЭ.О. = 1,3): На внешних уровнях атом магния имеет 2 электрона – 3s² , а атом серы имеет 6 электронов - 3s²3p⁴. Обобщая свои электроны, каждый элемент приобретает на внешнем уровне 8 электронов.

Ковалентная связь осуществляется за счёт электронной пары, одновременно принадлежащей двум атомам.

Из всех электронов, составляющих электронную оболочку атома элемента, только определенные электроны способны образовывать химические связи. Такие электроны называются валентными электронами.

В зависимости от принадлежности к электронному семейству элементов в Периодической системе Д.И.Менделеева валентными электронами являются:

для s – элементов - s - электроны внешнего уровня;

Например, из электронной формулы для атома элемента Mg 1s²2s²2p⁶3s² – электронная формула валентных электронов 3s²;

для p – элементов - s и p - электроны внешнего уровня;

Например, из электронной формулы для атома элемента Si 1s²2s²2p⁶3s² 3p² – электронная формула валентных электронов 3s²3p²;

для d – элементов - s электроны внешнего уровня и d-электроны предвнешнего уровня;

Например, из электронной формулы для атома элемента Ti 1s²2s²2p⁶3s² 3p⁶4s²3d²–электронная формула валентных электронов 4s²3d²;

для f – элементов - валентные электроны d-элементов лантана и актиния.

Для описания силы, которая обуславливает ковалентную связь, применяется метод валентныхсвязей (МВС). Основные положения этого метода получены при расчете, проведенном Лондоном и Гайтлером по изменению потенциальной энергии системы при сближении двух атомов водорода (одноэлектронных атомов), т.е. при образовании молекулы водорода.

При сближении атомов с параллельными спинами валентных электронов наблюдается возрастание энергии системы и образование связи между атомами невозможно (кривая 1). При сближении атомов с антипараллельными спинами валентных электронов (кривая 2) происходит уменьшение энергии системы на величину E_связи. Энергия, которая выделяется при образовании соединения из одиночных атомов, называется энергией связи. Чем выше энергия ковалентной связи, тем прочнее связь. Снижение энергии системы происходит до уменьшения расстояния между ядрами, равного r _н-н. При дальнейшем сближении ядер энергия системы резко возрастает. До расстояния равному r _н-н между атомами преобладают силы притяжения, а затем начинают преобладать силы отталкивания. При расстоянии между ядрами атомов водорода, равном r _н-н, силы притяжения и отталкивания равны друг другу. Расстояние между ядрами атомов, соответствующее минимальной энергии системы, называется длиной связи.

Длина связи между ядрами атомов водорода (r _н-н ) равна 0,074 нм, а орбитальный радиус атома водорода (R_н) равен 0,053 нм. Расчет показывает, что длина связи (0,074 нм) меньше двух атомных радиусов (0,106нм).

E кривая 1

↑↑

r

E_связи ↑↓

r _н-н кривая 2

Отсюда следует, что при сближении атомов с антипараллельными спинами электронов происходит взаимное перекрывание атомных орбиталей. В области перекрывания орбиталей повышается электронная плотность (повышенный отрицательный заряд), который стягивает положительно заряженные ядра атомов.

r_н-н

Приведенные расчеты позволяют сформулировать основные положения метода валентных связей.

1.В образовании ковалентной связи принимают участие два электрона с противоположными спинами.

2.Образование ковалентной связи происходит за счёт перекрывания атомных орбиталей валентных электронов.

3.Связь образуется по линии, проходящей через область максимального перекрывания атомных орбиталей.

Большинство соединений с ковалентной связью образуется по обменному механизму, при котором каждый атом поставляет по одному «неспаренному» электрону для образования общей пары.

Например, образование связи водород – хлор можно представить схемой

H* + Cl = H*Cl

Ковалентная связь характеризуется свойствами:

насыщаемость, направленность, полярность.

Насыщаемость – это способность атома элемента образовывать строго определенное количество связей. Это свойство определяет валентность элемента и стехиометрический (определённый) состав устойчивого соединения – молекулы. Способность атома присоединять определенное число других атомов с образованием химической связи называется валентностью. Количественной мерой валентности (ковалентность) при обменном механизме является число неспаренных валентных электронов.

Пример 1. Используя метод валентных связей определить валентность элементов кислорода и водорода. Составить формулу устойчивого соединения (молекулы) этих элементов.

Решение. Для атома элемента кислорода электронная формула валентных электронов 2s²2p⁴. Шесть электронов расположены по электронной схеме (по правилу Хунда) таким образом, что у атома элемента кислорода имеется два неспаренных валентных электрона, т.е. валентность элемента кислорода равна 2.

2

s p

Для атома элемента водорода электронная формула валентного электрона 1s¹, т.е. валентность элемента водорода равна 1.

1

s

Поэтому связь в молекуле воды осуществляется следующим образом:

Атом элемента кислорода 2

s p

Атомы элемента водорода 1 s 1 s

По ковалентной связи один атом элемента кислорода (валентность 2) способен связать два атома элемента водорода (валентность 1). Поэтому формула молекулы устойчивого соединения элементов водорода и кислорода будет H₂O.

Однако большинство элементов могут иметь переменную валентность. Это возможно в том случае, если в пределах одного энергетического уровня имеются свободные орбитали. В этом случае электрон способен подниматься с более низкого энергетического подуровня на более высокий подуровень. Атом из основного состояния переходит в возбужденное состояние.

Пример 2. Используя метод валентных связей, определить валентность элементов кислорода и углерода. Составить формулы устойчивых соединений (молекул) этих элементов.

Решение. Для атома элемента кислорода валентность равна 2 (см. пример1).

Для атома элемента углерода электронная формула валентных электронов 2s²2p², которые расположены по электронной схеме

2,

s p

т.е. в основном состоянии валентность элемента углерода будет равна 2. Формула соединения (молекулы) будет СО – оксид углерода (II).

Однако атом углерода способен переходить в возбужденное состояние, так как на p- подуровне имеется одна свободная орбиталь. В возбуждённом состоянии электрон с s–подуровня поднимается на р–подуровень. Электронная формула валентных электронов в возбужденном состоянии 2s¹2p³. Возбуждение углерода 2s²2p²→2s¹2p³ требует затраты 402кДж/мол. Электронная схема валентных электронов в возбужденном состоянии

2,

s p

т.е. в возбужденном состоянии валентность элемента углерода будет равна 4. Формула соединения (молекулы) будет СО₂ – оксид углерода (IV).

Энергия, которая выделяется, например, при образовании каждой связи С – Н составляет около 360 кДж/мол. Следовательно, когда углерод переходит в возбужденное состояние при образовании связей (на две больше) выделяется на 720 кДж/мол больше, чем для углерода в невозбужденном состоянии. Как видно, при образовании связей атомами в возбужденном состоянии количество энергии выделяется больше, чем затрачивается на возбуждение атома.

Энергетический расчет показывает, что оксид углерода (IV) должен быть более устойчивым соединением, чем оксид углерода (II). Из свойств соединений СО и СО₂ (CO более реакционно-способное соединение, чем CO₂) можно сделать вывод, что элемент в возбуждённом состоянии действительно образует более устойчивое соединение.

Направленность – это свойство ковалентной связи, которое определяет геометрическую форму молекулы. При образовании связи принимают участие атомные орбитали различной формы и пространственной направленности.

В зависимости от направления перекрывания атомных орбиталей различают s– и π–связи.

s–связь возникает при перекрывании орбиталей вдоль оси, соединяющей ядра взаимодействующих атомов. s–связь наблюдается при перекрывании s – s –, р – р – и s - р – орбиталей и т.д.

π–связь возникает при перекрывании орбиталей по обе стороны от оси, соединяющей ядра атомов. Наблюдается при перекрывании р – р орбиталей, расположенных перпендикулярно оси, соединяющей ядра атомов. Такой тип связи наблюдается для соединений с кратными (двойными, тройными) связями. Например, в кислороде, азоте.

Однако, когда атом находится в возбуждённом состоянии (связи образуются одновременно и s- и p-электронами) в образовании равноценных по прочности связей (по Л.Полингу) участвуют не s- и p -орбитали, а s р – гибридные орбитали, имеющие форму

Количество гибридных sp–орбиталей равно сумме s- и p- орбиталей, участвующих в гибридизации. Поэтому в пространстве возможны 3 варианта расположения sp-гибридных орбиталей. Три типа гибридизации:

а) один s – электрон и один р – электрон: s р – гибридизация

- две гибридные связи, которые расположены линейно под

n углом 180⁰

s p

б) один s – электрон и два р – электрона: s р² – гибридизация

- три гибридные связи, которые расположены на плоскости

n p под углом 120⁰ (треугольник)

s

в) один s – электрон и три р – электрона: s р³ – гибридизация

- четыре гибридные связи. которые расположены в

n p пространстве под углом в 109⁰ (тетраэдр)

s

Пример 3. Используя метод валентных связей, определить геометрическую форму молекул: хлорида бериллия - BeCl₂ и хлорида олова (II) - SnCl₂.

Решение. Для атома элемента бериллия электронная формула валентных электронов 2s², которые расположены по электронной схеме

2 p

s

Однако атом бериллия способен переходить в возбужденное состояние, так как на p–подуровне имеется одна свободная орбиталь. В возбуждённом состоянии электрон с s–подуровня поднимается на р– подуровень. Электронная формула валентных электронов в возбужденном состоянии 2s¹2p¹, т.е. в возбужденном состоянии валентность элемента бериллия будет равна 2. Две связи образуются неспаренными s–электроном и р–электроном. Имеем s р – гибридизацию

- две гибридные связи, которые расположены линейно под

2 углом 180⁰

s p

Для атома элемента «олово» электронная формула валентных электронов – 5s² 5р², которые расположены по электронной схеме

5 p

s

Валентность элемента олово будет равна 2. Две связи образуются неспаренными р–электронами. Связи расположены под углом 90⁰.

Для атома элемента «хлор» электронная формула валентных электронов 3s² 3р⁵, которые расположены по электронной схеме

3 p

s

Валентность элемента хлора будет равна 1. Связь образуется неспаренным р–электроном.

Изобразим атомные орбитали валентных электронов элементов, образующих связь с учетом их максимального перекрывания.

Sn

Cl Be Cl Cl

Cl

BeCl₂ SnCl₂

Из построенной геометрической формы видно, что молекула хлорида бериллия - BeCl₂ имеет линейную геометрическую форму, а молекула хлорида олова (II) - SnCl₂ – угловую форму.

Полярность определяется смещением общей электронной пары (электронной плотности) между ядрами атомов и измеряется дипольным моментом. Различают неполярную и полярную связь.

Неполярная ковалентная связь образуется атомами элементов с одинаковой электроотрицательностью. В этом случае на общую электронную пару оба ядра оказывают равное воздействие. Электронная плотность распределяется симметрично относительно ядер атомов.

Полярная ковалентная связь образуется атомами с различной электроотрицательностью. Общая электронная пара смещена в сторону более электроотрицательного элемента. Центры тяжести положительных (δ⁺) и отрицательных (δ^-) зарядов не совпадают.

δ⁺ δ^-

l

Количественной мерой полярности является дипольный момент μ=δ⁺·l, где l – расстояние между центрами отрицательных и положительных зарядов. Чем больше разность электроотрицательности элементов, образующих связь, тем выше дополнительный момент и полярность связи. При разности электроотрицательности меньше 1,9 связь относится к полярной ковалентной, а при разности электроотрицательности, равной или большей, чем 1,9, связь относится к ионной.

Для двухатомной молекулы полярность молекулы совпадает с полярностью связи. В многоатомных молекулах общий дипольный момент молекулы равен векторной сумме моментов всех её связей. Вектор диполя направлен от (δ⁺) к (δ^–).

Пример 4. Используя метод валентных связей, определить полярность молекул хлорида бериллия и хлорида олова (II).

Решение. Электроотрицательность Be равна 1,5; Cl равна 3,0 (см. таблицу 3). Разность электроотрицательностей равна 1,5. Связь Be–Cl ковалентная, полярная. Нами ранее определено, что молекула хлорида бериллия имеет линейное строение. Изобразим вектора дипольных моментов полярных связей

Cl Be Cl

Сумма векторов равна нулю. BeCl₂ – неполярная молекула.

Электроотрицательность Sn равна 1,8; Cl равна 3,0. Разность электроотрицательностей равна 1,2. Связь Sn – Cl ковалентная, полярная. Нами ранее определено, что молекула хлорида олова (II) имеет угловую структуру. Изобразим вектора дипольных моментов полярных связей.

Sn Cl

Cl

Сумма векторов не равна нулю. SnCl₂ – полярная молекула.

Полярные молекулы (вещества) являются нейтральными частицами. Они не перемещаются в электрическом поле, но способны ориентироваться (вращаться) относительно полюсов.

Дата добавления: 2015-05-26