Теоретический материал пособия

Рекомендации для самоподготовки

1. Внимательно прочитайте теоретический материал, изложенный в этом пособии.
2. Выполните задания для самоподготовки данного пособия.

Поскольку наиболее часто в органических веществах встречается ковалентная полярная связь, взаимное влияние атомов непосредственно слизанных определяется полярностью и поляризуемостью этой связи. Полярность связи зависит от значений электроотрицательности атомов, участвующих в ей образовании. Электроотрицательность характеризует способность атома притягивать электроны от связанных с ним атомов (Л. Полинг).

Стремление атомов к присоединению электронов растёт в Периодической системе слева направо и снизу вверх. Следует отметить, что электроотрицательность атома углерода зависит от типа гибридизации орбиталей.

Для различных валентных состояний электроотрицательность, соответственно, ровна:

Sp³ - 2,5;

Sp² - 2,62;

Sp - 2,75.

Это связано с тем, что при переходе от Sp³ к Sp -гибридизации увеличивается вклад S-облака в электронную структуру гибридной орбитали. При этом электроны атома углерода в Sp -гибридизации будут находиться ближе к ядру, чем у углеродного атома в Sp³ - гибридизации.

В результате ненасыщенные атомы обладают пониженной способностью отдавать электроны, что отражается на увеличении их электроотрицательности.

В соответствии со своей электроотрицательностью атомы ведут себя по отношению к связывающих их электронной паре по-разному: один из атомов может быть довольно "равнодушным" к электронам и предоставлять другому атому возможность завладеть этой порой больше, чем "наполовину", в результате одна часть молекулы приобретает положительный заряд, другая - отрицательный. Подобные заряды называются частичными и обозначаются: δ⁺ и δ^-.

Полярность связи очень важное свойство, так как появление заряда на атоме определяет его реакционную способность.

Помимо полярности связи, присущей связям в статическом состоянии, возможно смещение электронов и под воздействием внешних полей - поляризуемость связей. Внешнее поле может создать заряженная частица или полярная молекула. Наиболее легко поляризуются кратные связи (двойные, тройные), так как π - системы наиболее легко деформируются. Например: неполярная молекула этилена легко присоединяет по ионному, механизму бром вследствие легкой поляризуемости двойной связи.

Могут поляризоваться и простые σ - связи. Следует учитывать, что чем сильнее смещены электроны к более электроотрицательному атому, тем меньше остается возможности для дополнительной поляризации.

Поляризуемость связи зависит от радиуса атома: чем больше радиус, тем легче можно деформировать его электронную оболочку.

Например, из алкилгалогенидов наиболее реакционноспособными в реакциях нуклеофильного замещения являются алкилиодиды, так связь «С—I» наиболее легко поляризуема за счет большого ковалентного радиуса иода.

Дата добавления: 2015-06-26