Сопряжение

Сопряжение имеет место в системах, содержащих по крайней мере две π -связи, разделенные одной σ-связью. Типичным примером является I,3-бутадиен . Сущность эффекта

π,π - сопряжения здесь состоит в том, что р-электронные облака, образующие две π - связи, сливаются («перекрываются») не только между первым и вторым но и,соответственно, третьим и четвертым углеродными атомами; но и между вторым и третьим, образуя общую систему.

2,3-перекрызание не столь велико, как 1,2- и 3,4 –перекрывание. На это указывают расстояния между атомами углерода: =0,137 нм; С₂ – С₃ = 0,I46 нм, что меньше нормальной длины связи С-С в предельных углеводородах (0,156 нм).

Другим примером сопряженных систем является бензол, в молекуле которого также образуется единое π - электронное облако с выровненной электронной плотностью. Отдельные π -электроны не локализованы на определенных участках молекул, а охватывают шесть атомов. Такая структура подтверждается тем, что в молекуле бензола все связи-«С-С» имеют одну и ту же длину 0,I46нм (длина связи «С-Н» равна 0,108нм). Молекула бензола представляет собой правильный шестиугольник.

В цепи, состоящей на атомов одного вида построенной симметрично, М-эффект знака не имеет, происходит лишь выравнивание электронной плотности на атомах цепи:

встречное сопряжение;

круговое сопряжение.

Если в систему сопряженных связей входит кратная связь между разнородными атомами, то общее π- электронное облако смещается в сторону более электроотрицательного атома – это направленное сопряжение.

Например: O

_{δ- +}

О N

СН₂ = СН – С | O^δ-

Н

-М

Дата добавления: 2015-06-26