Лекция 7. Зависимость свойств веществ от типов взаимодествии между частицами

Sp3d2-гибридизация АО

К.ч. - 6

Br-:Br-:Br-:Br- sp3-гибридизация АО

строение комплексного иона

- тетраэдр

2. Комплекс [Sn(OH)₆]^2-

атом Sn …5 s ²5 p ²

комплексообразователь: Sn⁴⁺ …5 s ⁰5 p ⁰ (акцептор ē – пар)

лиганды: OH^- (доноры ē – пар)

5 s 5 p 5 d

…5 s ⁰5 p ⁰

:OH^- :OH^- :OH^- :OH^- :OH^- :OH^-

строение комплексного иона - октаэдр

ПРИМЕР. Комплекс [NiCl₄]^2-

ü К О: …Ni²⁺ 3 d ⁸4 s ²

ü К Ч = 4

ü КО – 3 d - элемент Þ по спектрохимическому ряду:

Cl^- – лиганд слабого поля Þ тетраэдрическое расщепление

Энергетическая диаграмма расщепления Е АО d -подуровня

sp ³-гибридизация АО

структура – тетраэдр

комплекс:

высокоспиновый

внешнеорбитальный Þ непрочный

парамагнетик (есть неспаренные ē)

Твердые веществамогут находиться в кристаллическом состоянии (подавляющее большинство)

кристаллические вещества имеют:

· дальний порядок, т.е 3-хмерную

периодичность структуры по всему объему тела

· зависимость свойств от направления в пространстве

(неодинаковы прочность, теплопроводность и т. п.) –

явление анизотропности

· определенную Т пл

хлорид натрия (соль), графит, металлы

в аморфном состоянии (переохлажденные жидкости) аморфные вещества имеют:

· только ближний порядок – упорядоченное расположение частиц на небольших расстояниях

· одинаковые свойства во всех направлениях – явление изотропности

· плавятся не при строго определенной температуре, а в некотором интервале Т

образуются при охлаждении ↓Тзам (кристаллизации нет)

B₂O₃, GeO₂, P₄O_10, SiO₂

Частицы твердого кристаллического тела: атомы, молекулы, ионы.

Положения частиц в кристалле: узлы

Трехмерное расположение узлов: кристалл

Простейшая часть кристалла: элементарная ячейка.

Из 14 типов ячеек наиболее распространенными являются:

ü простая кубическая, ПК

ü гранецентрированная, ГЦК

ü объемноцентрированная, ОЦК

ü гексагональная ГК

Виды кристаллов и их свойства

Молекулярные кристаллы

В узлах решетки: атомы или молекулы, связанные вандерваальсовами (слабыми) силами

Характеризуются:

· ↓ Е _кр

· малой механической прочностью

· ↓ Т _пл

· ↑ летучестью

· отсутствием электропроводности (диэлектрики)

↓ теплопроводностью

кристаллическая структура I₂

! Основной вклад величину Е _кр вносит энергия химической или межмолекулярной связи между частицами в решетке

¯ Е _кр имеют кристаллы благородных газов (Ar, Ne…)и веществ с неполярными молекулами (СН₄, СО₂, BF₃)

между частицами в кристалле:

слабое дисперсионное взаимодействие: Е _кр ~ Е _дисп

чем ↑α (поляризуемость частицы), тем ↑ Е _дисп Þ ↑ Е _кр

Е _кр ↑ для веществ с полярными молекулами (РСl₃, H₂S)

м ежду частицами в кристалле:

ориентационное, индукционное и дисперсионное

взаимодействия: Е _кр ~ Е _ор + Е _инд + Е _дисп

чем ↑ , тем ↑ Е _ор, Е _инд Þ ↑ Е _кр

наиболее ↑ Е _кр в молекулярных кристаллах с Н- связями

(NH₃, H₂O)

Е _кр ~ Е _ор + Е _инд + Е _дисп + Е _Н-св

Атомно-ковалентные кристаллы В узлах решетки:

атомы, связанные ковалентными связями

- немногочисленны

- отдельной структурной единицы выделить нельзя

Характеризуются:

· ↑ Е _кр

· высокой механической прочностью

· ↑ Т _пл

· ↑ Т _кип

· различной электропроводностью:

от диэлектриков: С(алмаз), SiO₂ (кварц), BN

до полупроводников: Si, Ge

и даже проводников: Sn (олово серое)

Ионные кристаллы

В узлах решетки: ионы, связанные ионной связью

(KF, NaCl, CaF₂, BeO, NaOH, CaCO₃)

Характеризуются:

· ↑ Е _кр

↑ прочностью (! хрупкие)

· ↑ Т _пл

· ↓электропроводимостью (большинство диэлектрики)

! растворы и расплавы проводят электрический ток

· ↓ теплопроводностью

· Кристаллическая решетка

· NaCl

Для 1 моль идеального ионного кристалла

(уравнение Капустинского):

Е _ион.кр. ~ 107,13 n ((z ₊• z _- /(R ₊ + R _- )) (1)

n – число ионов в формуле кристалла

Металлические кристаллы

В узлах решетки: положительные ионы металлов, связанные металлической связью

(металлы, сплавы)

Характеризуются:

· ↑ электропроводимостью

· ↑ теплопроводностью

· металлическим блеском

· ковкостью и пластичностью

E _{кр молек кр <} E _{кр металл кр <} E _{кр атом- ков кр}

кристаллическая решетка Na

в узлах решетки – катионы Ме,

погруженные в «электронный газ» -

делокализованные валентные ē

Металлы

с чисто металлической (нелокализованной) связью:

· s, p – металлы и d – металлы с завершенными предвнешними оболочками (нет неспаренных ē)

Характеризуются:

достаточно ↓ E _к, достаточно↓ Т _пл

с металлическими и ковалентными связями (локализованными):

· d, f – металлы, имеющие неспаренные (валентные) ē

Характеризуются: ↑ E _кр, ↑ Т пл, твердостью

Дата добавления: 2014-10-31