Растворение труднорастворимых соединений. Произведение растворимости. Солевой эффект

Растворение твердых веществ может сопровождаться химическим изменением с образованием новых веществ, в результате чего в системе создаются новые условия.

42. Rp. Sol. Natrii bromidi 10,0:200,0 Codeini phosphatis 0,5 MDS.

Например, в процессе приготовления лекарств по рецепту 42 протекает реакция с образованием кодеина бромгидрата, растворимость которого всего 1:100 (растворимость кодеина фосфата 1:3,5).

Возможны три варианта приготовления раствора: а) в растворе натрия бромида растворяют кодеина фосфат - наблюдается появление осадка; б) в растворе кодеина фосфата растворяют натрия бромид-прозрачный раствор; в) порознь готовят растворы прописанных веществ, разделив воду на равные части,- раствор прозрачен.

В первом случае имеет место громадный избыток бром-ионов, а согласно правилу Нернста, от прибавления к раствору соли другой соли с одноименным ионом растворимость первой соли ухудшается. Из реакции:

следует, что на 0,5 г кодеина фосфата расходуется всего 0.5*102.91/397.36= 0,13 г натрия бромида.

В избытке остается 9,87 г натрия бромида, а потому растворимость бромгидрата кодеина заметно ухудшается в присутствии огромного избытка бром-ионов.

По двум другим вариантам приготовления раствора бромгидрат кодеина растворяется по мере его образования и в дальнейшем удерживается в растворе.

Необходимо указать, что и по первому варианту приготовления можно получить прозрачные растворы, но при условии определенных соотношений между кодеином фосфатом и натрием бромидом.

В нашей лаборатории проверено до 20 разных сочетаний, причем установлено, что начиная с концентраций натрия бромида 1,9% и кодеина фосфата 0,095% всегда образуется осадок бромгидрата кодеина, не исчезающий и в последующие дни. При низких же содержаниях кодеина фосфата (0,03-0,095%) осадок появляется лишь в случае содержания натрия бромида выше 3%.

Произведение растворимости - произведение концентраций ионов малорастворимого электролита в его насыщенном растворе при постоянной температуре и давлении.

Произведение растворимости — величина постоянная. При постоянной температуре в насыщенных водных растворах малорастворимых электролитов устанавливается равновесие между твердым веществом и ионами, образующими это вещество.

Солевой эффект - это явление увеличения ПР осадка при добавлении сильного электролита (не содержащего одноимённых ионов).

29. Гидролиз солей. Типы гидролиза. Количественные характеристики процесса: константа и степень гидролиза

Гидролиз солей - это химическое взаимодействие ионов соли с ионами воды, приводящее к образованию слабого электролита.

Гидролиз солей — разновидность реакций гидролиза, обусловленного протеканием реакций ионного обмена в растворах (преимущественно, водных) растворимых солей-электролитов. Движущей силой процесса является взаимодействие ионов с водой, приводящее к образованию слабого электролита в ионном или (реже) молекулярном виде («связывание ионов»).

Различают обратимый и необратимый гидролиз солей:

· 1. Гидролиз соли слабой кислоты и сильного основания (гидролиз по аниону):

(раствор имеет слабощелочную среду, реакция протекает обратимо, гидролиз по второй ступени протекает в ничтожной степени)

· 2. Гидролиз соли сильной кислоты и слабого основания (гидролиз по катиону):

(раствор имеет слабокислую среду, реакция протекает обратимо, гидролиз по второй ступени протекает в ничтожной степени)

· 3. Гидролиз соли слабой кислоты и слабого основания:

(равновесие смещено в сторону продуктов, гидролиз протекает практически полностью, так как оба продукта реакции уходят из зоны реакции в виде осадка или газа).

Соль сильной кислоты и сильного основания не подвергается гидролизу, и раствор нейтрален.

См. также Электролитическая диссоциация.

Типы:

· гидролиз по катиону (в реакцию с водой вступает только катион);

· гидролиз по аниону (в реакцию с водой вступает только анион);

· совместный гидролиз (в реакцию с водой вступает и катион, и анион);

Константа гидролиза — константа равновесия гидролитической реакции. Так константа

гидролиза соли равна отношению произведения равновесных концентраций продуктов реакции гидролиза к равновесной концентрации соли с учетом стехиометрических коэффициентов.

Под степенью гидролиза подразумевается отношение части соли, подвергающейся гидролизу, к общей концентрации её ионов в растворе. Обозначается α (или hгидр);

α = (cгидр/cобщ)·100 %

где cгидр — число молей гидролизованной соли, cобщ — общее число молей растворённой соли.

Степень гидролиза соли тем выше, чем слабее кислота или основание, её образующие.

Дата добавления: 2014-11-25