Для амальгамного электрода соответственно запишем

Электродный потенциал (с учетом того, что активность вещества в виде конденсированной фазы постоянного состава при данной температуре постоянна и равна единице) составит

Уравнение потенциалопределяющей реакции на электродах, обратимых относительно катионов, имеет вид

В общем случае

Е_Ox/Red = Е⁰_Ox/Red + = ⁰_{Ox/Red +} , (4)

где Е⁰_Ox/Red – стандартный электродный потенциал,

n – число электронов в элементарной электродной реакции,

b₀=2,3 (при 298 K b₀ = 0,059).

К электродам первого рода относятся металлические электроды, обратимые относительно катионов (в том числе и амальгамные) и металлоидные, обратимые относительно анионов: Mⁿ⁺│M (например Ag⁺ │ Ag) и A^n- │ A (например Se^2-│Se).

Mⁿ⁺+ nе = M.

= + . (5)

Mⁿ⁺+ nе = M(Hg)

= + . (6)

где a_{M(Hg )} – активность металла в амальгаме.

К электродам первого рода относятся также газовые электроды (иногда их выделяют в отдельную группу). Они могут быть обратимыми как по отношению к катиону, так и по отношению к аниону. Металл в газовых электродах создает электропроводящий контакт, он должен быть инертен по отношению к веществам, входящим в состав электрода, и способен катализировать только один потенциалопределяющий процесс. Наилучшим образом этим требованиям, отвечает платина, электролитически покрытая платиновой чернью для обеспечения большей поверхности электрода. Примером газовых электродом являются водородный электрод H⁺ │ H₂,Pt, на котором протекает реакция 2H⁺ + 2е = H₂.

При расчете потенциалов газовых электродов активность газов (при небольших давлениях) принимается равной их относительным парциальным давлениям. Стандартный потенциал водородного электрода при всех температурах условно принят равным нулю:

= 0. (7)

Дата добавления: 2014-11-16