Равновесие электрохимической системы характеризуется равенством электрохимических потенциалов заряженных частиц в различных фазах

При переходе заряженных частиц (ионов, электронов) через границу раздела, металл и раствор приобретают электрический заряд, и на границе их раздела создается двойной электрический слой, которому соответствует некоторый скачок потенциала j

, (2)

или . (3)

Поскольку разность электрических потенциалов экспериментально можно измерить только между двумя точками одной и той же фазы, электродный потенциал j нельзя измерить абсолютно.

Для определения относительного значения электродного потенциала измеряют электродвижущую силу (Е) электрохимической цепи, построенной из стандартного водородного электрода и данного электрода. ЭДС такой цепи принимается равной потенциалу данного электрода (Е_Ox/Red) .

Классификация электродов.

При схематической записи электрохимических систем, а также уравнений протекающих в них реакций, принято соблюдать следующие основные правила:

– слева от вертикальной черты (граница раздела фаз, на которой возникает скачок потенциала) указывают вещества (ионы), находящиеся в растворе, а справа – вещества, образующие другую фазу, или электродный материал, например

Cu²⁺│Cu; H⁺ │ H₂, Pt; Co³⁺, Co²⁺│Pt.

– уравнение электродной реакции записывается так, чтобы слева располагались вещества в окисленной форме и электроны, а справа вещества в восстановленной форме

Cu²⁺ + 2е = Cu; Н⁺+ е = 1/2 Н₂; Co³⁺ + е = Co²⁺.

Электрохимической характеристикой электрода является электродный потенциал (Е_Ox/Red), величина которого вычисляется по уравнению Нернста.

Дата добавления: 2014-11-16