Карбоциклы. Реакции

Лекция 12

Циклическая структура, накладывает отпечаток на химические свойства соединений, особенно в случае производных циклогексана. Здесь будут затронуты только наиболее важные реакции присоединения и элиминирования производных средних циклов: циклогексана и циклопентана.

Обратим внимание лишь на одну особенность малых циклов (для циклобутанов это выражено менее ярко) – сохранение конфигурации в реакциях, идущих через образование анионов или радикалов. Например, оптически активный дифенилциклопропан подвергается дейтеривому обмену с сохранением конфигурации.

Отсутствие рацемизации связано с тем, что инверсия образующегося на первой стадии аниона должна протекать через плоское sp2 – гибридизованное состояние. При этом внутренний угол ∠CCC должен увеличится до 120°, что связано с большими трудностями.

Циклопентен и циклопентанон практически не отклоняются от плоской геометрии цикла, то есть с хорошим приближением можно считать, что все атомы кольца лежат в одной плоскости. Циклогексановое кольцо более чутко откликается на введение sp2-гибридизированных атомов: циклогексен преимущественно существует в конформации полукресло, конформация полуванны менее предпочтительна.

Дата добавления: 2014-12-08